DÉRIVÉS ALCOOLIQUES DE LA CINCHONINE
MÉTHYLCINCHONINE.
Quand on met en contact de l’éther méthyliodhydrique et de la cinchonine pulvérisée le mélange s’échauffe et il y a formation d’iodure de méthylcinchonine.
= C^«H2^Az-OSG"-fPI.
La combinaison s’effectue, encore plus facilement, en remplaçant l’iodure par le bromure de méthyle.
Traité par l’oxyde d’argent l’iodure ou le bromure de méthylcinchonine donne de l’hydrate d’oxyde de méthylcinchonine.
G=*H»-^Az^O“-,Cfl''I H- AgHO“- = Agl+C»«H“-2Az^0“-,C^H=,0H0.
Cette base est soluble dans l'eau ; quand on évapore sa solution elle brunit et donne finalement des cristaux bruns. Quand on la dissout dans l’eau et qu’on la sépare de nouveau elle se présente généralement avec l’aspect d’une matière brune huileuse.
Sa solution précipite les sels de fer.
Les sels de méthylcinchonine sont très solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Chlorure. On traite l’iodure par le chlorure d’argent.
Chloroplatinale. G“W^Az202,C^IPCl,lICl,PtGl* Précipité renfermant une molécule d’eau, obtenu en précipitant le chlorure de l’ammonium par le chlorure de platine.
Bromure. C^^H^^Az^O^G^H^Br + H^OA II se prépare comme l’iodure. On met en présence 1 p. de bromure de méthyle, 5 p. de cinchonine et 50 p. d’alcool absolu; on laisse en contact 24 à 48 heures.
Grands cristaux jaunes à 4 pans, renfermant 1 molécule d’eau qu’ils perdent à 100“; à 240“ ils se colorent, et à 269“ ils fondent en donnant une masse brune. Sel peu soluble dans l’eau, même bouillante.
Mure. C^*H^2Az“0AG^H'’I. On l'obtient comme il a été dit. Il cristallise en belles aiguilles, fusibles avec décomposition à 254“ (Glaus, Millier).
Combiné à l’iode il donne C^^ff-Az^OAG'HM,!^ en cristaux plats, foncés et brillants, fusibles à 161“ — 162“, légèrement solubles dans l’eau chaude.
E^•CYCLOPÈDIË CHIMIQUE;
5IÉTHINE CINCHONIHE.
Equiv.
Atom. C^H-HCïpjAz^O.
Syn. : Méthyle cinchonine substituée.
Quand on chauffe de l’iodure de méthylcinchonine ou plutôt de méthylcinchonium, ou du bromure avec de la potasse, une transposition s’opère et en obtient une base tertiaire par substitution de C-H’ à un H de la cinchonine.
G^sHa^Az^œ.G^H^Br -l- KHO'^ = KBr-t-H^0^ + C=«H^‘(G^ff)Az202.
On arrive à ce résultat en chauffant au bain-marie 15 p. de bromure de méthvlcinchonine, 3 p. de potasse et 500 p. d’eau.
La méthylcinchonine cristallise dans l’éther en grands cristaux tabulaires, fusibles à 74“, insolubles dans l’eau, solubles dans l'éther, la benzine, l’alcool et le chloroforme.
Elle se combine aux acides en donnant des sels résineux présentant la même formule que ceux donnés par le chlore, le brome, etc., avec la méthylcinchonine C“«H*^Az“-O^G“-H“';
Ainsi le chlorure de cette dernière base est G““H‘“Az-0®,G“H“Gl, le chlorhydrate de la méthylcinchonine substituée étant G“®H®*(G“H“)Az®0“,HGl.
Le chloroplatinate G^®H®‘(G®H^)Âz*0®,2HGl,Pt GP-|-1P0“ et le chloraurale G“®H“‘(G®H“)Az*0®,2HGl,2Au“CP-|-H*0“ sont des précipités pulvérulents jaunes. Le chloraurate fond à 95”.
Diméthylcincbonine.
On obtient des iodure et bromure de di méthylcinchonine en chauffant à 150” 1 molécule de cinchonine et 2 molécules d’éther méthyliodhydrique ou métbylbromhydrique.
G””H””Az”0”(G”H’I)” est en tables jaunes ou en prismes fusibles en se décomposant à 255».
Ils semblent cristalliser avec 1 molécule d’eau.
Ge sel est plus soluble dans l’eau que l’iodure de méthylcinchonine.
Iodure de méthyl cinchonine méthine. Glaus et Millier, en faisant réagir l’étber méthyliodhydrique sur la méthylcinchonine substituée ou méthine cinchonine ont obtenu le produit d’addition G”®H”‘(G-H”)Az”0-,G”HM en aiguilles brillantes peu solubles dans l’eau et dans l’alcool, fusibles en brunissant à 207".
ÈTHYLCISCHONINE
Elle est prépare'e comme la méthylcinchonine en remplaçant l’iodure de méthyle par l’iodure d’éthyle.
Le chlorure contient 1 molécule d’eau.
Le chloroplatinate est un précipité orangé, cristal¬
lin, à peine soluble dans l’eau bouillante. D’après Howard, le chlorure polarise à gauche et le bromure à droite.
L’iodure qui est le composé éthylcinchonique le plus commode à obtenir est préparé en faisant bouillir de la cinchonine, de l’alcool et 1 atome d’iodure d’éthyle.
On le fait cristalliser dans l’eau en aiguilles, qui à 260“ se décomposent en se boursouflant beaucoup.
L’iodure donne par combinaison avec l’iode le composé G^W^Az^O^G^ffEP, en prismes bruns foncés fusibles à 141“-142“. Par action de la potasse bouillante l’iodure d’éthylcinchonine est transformée en éthine cinchonine G“W‘(G*H“)Az®0^, composé qui d’abord huileux finit par cristalliser. 11 est fusible à 49“-50“ et donne des sels comparables à la einchonine-méthine.
Dicthyicinchoiiine. On obtient l’iodure G“®H^-Az“0^(G^H“l)“-l-H“0^ en chauffant à 150“ 1 équiv. de cinchonine et 2 équiv. d’iodure d’éthyle.
Grands cristaux prismatiques jaune foncé, solubles dans l’eau bouillante et moins solubles dans l’alcool que le composé monoéthylé.
Par action des alcalis, lentement à froid, rapidement à chaud, la base est séparée; elle présente un aspect résineux rouge brun et est soluble dans l’éther.
lodure d’éthylcinchonine-éthine. Obtenue par Glaus et Kemperdick dans les mêmes conditions que l’iodure de méthylcinchonine mélhine. On détermine la réaction à 100“.
Gorps en fines aiguilles brillantes et soyeuses, fusibles en se décomposant à 242».
Les alcalis en séparent à chaud une base soluble dans l’eau et insoluble dans l’éther.
Le bromure est cristallisé et fond à 197“ (Glaus, Muller).
BENZYLCINCHONINE.
Équiv. G“«fP'Az^O“,G»ffOHO Atom. G‘W^Az»-0,G''H’,011.
La benzylcinchonine s’obtient à l’état de chlorure en traitant la cinchonine à la
température de l’ébullition par le chlorure benzylique et l’alcool; il se forme en même temps du chlorhydrate de cinchonine et une coloration rouge foncé.
+ C‘*frCl = C“®H'*Az*OSC‘*H’Ci.
Ce chlorure traité par l’oxyde d’argent donne la base G=*^P^Az^O^G*WGl+AgHO^= AgCl -+-
Le chlorure est en aiguilles, fusibles à 248" en un liquide rouge.
Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, assez soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool.
Par action de la potasse à l’ébullition ce chlorure est transformé en un benzylcinchonine substitué
