COMBINAISON DE CINCHONIDINE ET PHÉNOL
La cinchonine ne semble pas se combiner au phénol, tandis que lorsqu’on met en présence du phénol de la cinchonidine et de l’alcool, il en résulte des dérivés salins cristallisés. (Hesse, Ann. derChem. u. Phar., t. CLXXXll, 160).
SÉ5IIPHÉN0L CI^’CHONIDIHE
Équiv. (C*“H^^Az«0^)2C'^H“0“. Atom. (C‘“H“^Az^0)^C“H“0.
On mélange â molécules égales des solutions de phénol et de cinchonine faites dans l’alcool fort. 11 se sépare un produit d’abord huileux, puis qui se transforme en prismes : sa formule est (C’'“lFAz=iO‘^)®C‘®H®0^
Ces prismes sont brillants et doués d’un éclat vitreux : ils sont inodores.
On ne peut les faire recristalliser sans les décomposer.
Si on remplace la solution de cinchonidine par une solution neutre et bouillante de sulfate de cinchonidine, il se sépare par le refroidissement des prismes incolores, inodores, solubles dans 425 p. d’eau à 15“. La formule de ce corps est
(C“*ff 2AzîO=)2C‘2H»o^iPSî“0“ +
c’est donc du sulfate de sémiphénolcinchonidine.
Ce sulfate est soluble dans l’alcool bouillant et insoluble dans une solution de phénol ; les acides et les alcalis en séparent le phénol.
Ce sulfate de sémiphénolcinchonidine qu’on pourrait encore écrire
(C““H^*Az«0^)*S*0“,C*^H“0’- + 51HO'
s obtient encore par action de l’acide sulfurique sur une solution de sesquiphénolcinchonidine (C=“H2“Az*0»)23C‘^H“02 dans l'alcool.
Le chlorure ferrique le colore faiblement en jaune.
SESQUII’HÉNOLCINCHONIDINE
Équiv.
Atom. (C"IFAz^0)^(G'H®0)^
En modifiant les quantités relatives de phénol et de cinchonidine on obtient ce composé. 11 est en cristaux brillants, inaltérables à l’air.
Ce sel est décomposé par l’alcool à l’ébullition : à io0“, il perd son phénol.
Il donne un sulfate (C^®IP®AzW)^(C‘*H®0^fH^S^0*-l-4IP0' en le faisant dissoudre dans l’acide sulfurique étendu.
CULORHÏDRATEDE PHÉNOLCINCHO.MDINE
Équiv. G=*H2^Az50^C^2IPO^llGl + H^O^.
Atom. C'^H^^Az=0,CW0,HCH-H^0.
On le prépare en faisant dissoudre du chlorhydrate de cinchonidine et du phénol dans l’eau bouillante.
Il se dépose de cette solution en petits grains cristallins, solubles à 15® dans 46 p. d’eau. Il est très soluble dans le chloroforme, l’alcool et l’eau bouillante. En solution alcoolique son pouvoir rotatoire est [aj® = 85“.
Il ne donne pas de sel double avec le chlorure platinique, mais simplement du chloroplatinate de cinchonidine, le phénol restant en liberté.
ACTION DES ÉTHERS lOOHYDRIQUES
Dérivés méthylés MÉTHYLCINCHONIDINE
L'iodure de méthylcinchonidine se forme en laissant pendant 24 heures en contact à la température ordinaire de la cinchonidine, de l’alcool et de l’éther méthyliodhydrique.
Il est en fines aiguilles, fusibles avec décomposition à 248".
Le chlorure C^®H®^Az-0-.C®H®Cl-l-IPO^ est en aiguilles fines et brillantes, fusibles à 158».
La méthylcinchonidine substituée ou cinchonidineméthine se forme par action de la potasse sur l’iodure.
Au moyen de l’alcool étendu on l’obtient en cristaux plats fusibles à
A l'air elle se colore rapidement en rouge.
Elle se combine aux acides en donnant des sels très solubles cpii prennent l’état sirupeux et ne cristallisent que très lentement quand on les conserve dans le vide sulfurique.
La cinchonidineméthine est une base diacide, dont le chloroplalinate est cristallisé et renferme 5 molécules d’eau.
lODURE DE DIMÉTHYLCINCIIONIDINE
Équiv. G5«H“Az^0-(C^m)*.
Atom. C‘®H^2Az20(CH=I)^
Ce sel se produit quand on chauffe à 100“ de l’iodure de méthylcinchonidine et de l’iodurc de méthyle (Claus, Bock).
11 cristallise en grands prismes, jaune succin, peu solubles dans l’alcool absolu et dans l'éther, et donne avec la potasse une base exempte d’iode, soluble dans l’éther et présentant l’aspect d’une résine rouge.
Par action de l’iodure de méthyle sur la cinchonidineméthine, on obtient de l’iodure de mélhylcinchonidineméthine,
C''“lP‘(G“IP)Az“0“ = en cristaux incolores.
Dérivés éthylés
Toujours en vertu des mêmes réactions, on prépare un chlorure d'éthylcinchonidine C“*H-®Az“0SC*lPCl+3Il-0“, sel cristallisable, dont les cristaux sont très solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Ce composé brunit à 230“ et fond à 250“ en une masse brune.
Il polarise à droite.
Le bromure cristallise avec 2 équivalents d’eau.
L’mtiu?-e cristallise en longues aiguilles, fusibles en se colorant à 261“, solubles dans l'alcool, peu solubles dans l’eau froide et insolubles dans l’éther.
De cet iodure on retire, par action de l'oxyde d’argent, une base difficilement cristallisable et qui absorbe le gaz carbonique de l’air.
Quand on fait agir les acides sur cet iodure, il y a décomposition et formation d’un biiodure d’iodure d’éthylcinchonidine G®“H2^Az“02.G*H“I.l“.
Le chloroplatinate renferme une molécule d'eau, soit
C““H-^A^“0“.C»H^Cl,PtGP^-H“0^
La cinchonidine-éthine résulte de l’action de la potasse bouillante sur un des
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, sels précédents. Elle est cristallisable dans l’éther en longues aiguilles fusibles à
goo-gi».
Composé insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme et la benzine.
La cinchonidine-éthine forme avec les acides des sels difficilement cristallisables,
. Avec l’éther éthyliodhydrique elle forme un iodure d'éthylecinchonidine-élhine, en aiguilles longues et brillantes, fusibles en se décomposant à 236“.
Le chloroplatinate de cinchonidine-éthine C““H“‘(G*H“)Az“O“,2IIGl,PtCl*+H*0* est en cristaux microscopiques plats et jaunes.
Glaus a obtenu aussi une diéthylcinchonidine à l’état d’iodure, en chauffant la cinchonidine et un excès d’éther éthyliodhydrique.
Ce sel est en cristaux jaune d’or, fusibles en se décomposant à 255“, très solubles dans l’eau, insolubles dans les autres dissolvants ordinaires.
Dérivé amyié
ISO.WIYLCINCtlONIDINE
Équiv. G*“H““Az“0*=C““H“‘(C‘“H“)Az“0“.
Atom. G“‘lI““Az“0^ = C‘“H“‘(G“I1‘')Ai!°'0.
La cinchonidine agit à 150“ et mieux encore à 210“ sur l’éther isoamylbromhydrique. Le bromure d’isoamylcinchonidine ou plus exactement le bromhydrate de cinchonicine isoamine (c’est-à-dire le bromhydrate d’isoamylcinchonidine substituée) est décomposé par l’ammoniaque. (Glaus, Weller, Berich, t. XIV, 1922.)
Résine brune, insoluble dans l’eau et soluble dans l’éther.
Base diacide dont le bromhydrate est résineux et le chloroplatinate jaune.
Nous avons indiqué précédemment en quelques mots l’action exercée sur la cinchonidine par le brome, lacide chlorhydrique et les oxydants ; nous reprendrons maintenant l’étude des produits résultant de l’action de ces corps.
ACTION DU BROME
Il y a formation de bihromocinchonidine G““H““Br“Az“0“ dans les conditions indiquées par Skalweit p. 340.
Le bromhydrate G““H““Br“Az20“,2nBr est en longues aiguilles solubles dans l’alcool.
Traitée par la potasse la bibromocinchonidine donne de la dioxycinchonidine : il faut chauffer assez longtemps et opérer en solution alcoolique
G““H““Br2Az“0»- -+- 2KHO“ = 2KBr -1- G““ll““Az“0“.
Dibromocinchonidin Dioxycinchonidine.
Celle base est cristaliisable et diacide. Le sulfate basique est en cristaux plats qui renferment 2 molécules d’eau.
ACTION DE L’ACIDE CHLORHYDRIQUE
Quand on chauffe de la cinchonidine avec de l’acide chlorhydrique : 1“ à 140°, la chauffe étant maintenue 6 heures, l’acide ayant comme densité 1,105 il se forme de la ^-cinchonidine (Hesse) avec de ra[)ocinclionidine.
2° La chauffe étant maintenue 6 à 10 heures, l’acide ayant la même densité, il se forme de l’apocinchonidine.
3“ Enfin avec de l’acide chlorhydrique saturé à — 17°, la température de réaction étant 140°-150“, l’apocinchonidine est transformée en hydrachlorapocinchonidine (Zorn, Hesse).
Examinons ces trois corps.
P CINCHONIDINE
Équiv. C=«lP“-Az^O*.
Atom. C'^H^^Az^O.
Elle est formée comme il vient d’être dit. Le contenu du tube dans lequel la réaction a été faite est précipité par l’ammoniaque, le précipité est séché et repris par l’alcool étendu qui dissout surtout la p-cinchonidine. On la neutralise par l’acide chlorhydrique, on précipite par le tartrate de potasse et de soude. Le précipité est séparé, redissous dans l’acide chlorhydi’ique, et précipité par l’ammoniaque.
La p-cinchonidine cristallise dans l’alcool fort en prismes courts, dans l’alcool coupé d’eau en cristaux plats, fusibles en se colorant en brun à 206‘’-207°.
Base très soluble dans l’alcool et le chloroforme et peu soluble dans l'éther. La très faible solubilité de son tartrate neutre la différencie de l’apocinchonidine, qui du reste n’a point le même point de fusion.
Base diacide, dont le chloroplatinate est cristallin, jaune foncé et renferme 1 molécule d’eau.
Cette base est évidemment le résultat d’une action incomplète de l’acide chlorhydrique sur la cinchonidine, car une chauffe prolongée avec l’acide chlorhydrique la transforme en apocinchonidine. 11 importe de remarquer que dans ces transformations sous l’influence chlorhydrique, la cinchonidine ne perd pas de méthyle, et qu’à ce point de vue elle se conduit comme son isomère la cinchonine.
APOCINCHONIDINE
Équiv.
Atom. C^IP'Az^O.
On chauffe à 140“ et même 150", pendant 8 à 10 heures 1 p. de cinchonidine, avec 6 p. d’acide chlorhydrique de densité 1,105.
On peut remplacer la cinchonidine par l’iiomocinchonidine.
On fait cristalliser l’apocinchonidine dans l’alcool bouillant ; elle est alors en cristaux plats, petits et brillants, fusibles en se colorant à 225".
Elle est presque insoluble dans l’eau froide, dans l’alcool faible à froid, le chloroforme et l’éther.
En solution alcoolique, on trouve (l’alcool marquant 97" et p. = 0,8) que le pouvoir rotatoire est [a]® = — 129",2.
La solution est très amère et non fluorescente.
C’est une base diacide dont le tartrate est très soluble dans l’eau.
Le chloroplatinate est d’abord floconneux, il devient rapidement cristallin, et renferme 2 molécules d’eau.
Sel très peu soluble dans l’eau.
Comme la cinchonidine, l’apocinchonidine donne un dérivé acétylé C="H«(C*}pO%z20^
Le pouvoir rotatoire de l’acotvlapocinchonidine est |)our p. = 2 dans l’alcool à
Base diacide dont le chloroplatinate renferme 2 molécules d’eau et le chloraurate 1 molécule.
IIYDUOCIILODAPOCINCIIONIDINE
Équiv. C"“lP^ClAz50^ Atom. C‘“H“ClAz^O.
L’hydrochlorapocinchonidine se forme dans les conditions indiquées plus'baut (3°).
On sépare l’hydroclilorapocinchonidine formée en concentrant le contenu des tubes scellés, ajoutant de l’acide sulfurique dilué qui, sous l’influence de la chaleur, dissout les cristaux d’abord formés.
On additionne la solution d’alcool en volume égal au sien, puis d’une solution alcoolique d’ammoniaque, de façon à laisser au liquide une réaction faiblement acide.
On chasse l’alcool et l’hydrochlorapocinehonidine cristallise.
Cristaux plats et brillants, fusibles à 200", peu solubles dans les dissolvants ordinaires.
Son sulfate acide est peu soluble dans l’eau froide et est cristallisé en aiguilles, caractère qui différencie riiydrochloropocinchonidine de l’apocinchonidine dont le sulfate est amorphe.
Base diacide et dont le chloroplaiinate renferme 2 molécules d’eau (Hesse).
Elle donne un dérivé acétylé cristallisable dans l’éther, en prismes fusibles à 156", et dont le chloroplatinale, amorphe au moment de sa formation, puis cristallin, renferme 2 molécules d’eau.
ACTION DES OXYDANTS
Le premier produit d’oxydation de la cinehonidine est la cinchoténidine.
CINCHOTÉNIDINE
Équiv. C®®IF"Az-0®.
Atoin. G*"H-'>Az^O=.
La cinchoténidine se forme quand on oxyde par le permanganate de potasse la cinehonidine. Il y a entre la cinehonidine et la cinchoténidine les mêmes rapports qu’entre la cinchonine et la cinchoténine.
On représente la transformation de la cinehonidine en cinchoténidine par la formule suivante :
-j- 40^ = C»"IP“Az20" -H G^H^O*
Cinehonidine. . Cinchoténiditfe. Acide
formique.
On obtient le même produit en remplaçant la cinehonidine par l’homocinchonidine de Hesse qui lui est identique.
La marche à suivre pour l’obtention du produit est celle qui a été suivie par Caventou et Willm, pour obtenir la cinchoténine.
Propriétés. — La cinchoténidine cristallise dans l'alcool en prismes allongés, fusibles avec décomposition à 250". Elle est assez soluble dans l’eau bouillante; 1 p. se dissout dans 500 p. d’eau froide et dans 600 p. d’alcool absolu bouillant. Elle se dissout facilement dans les solutions acides, dans les alcalis et en présence des bases alcalino-terreuses.
Les prismes de cinchoténidine renferment 5H^0‘ quand on les obtient dans l’eau. Ces cristaux sont clinorhombiques et présentent les faces h', m, a'-, oL Le rapport des axes est : 1, 121 ; 1 : 0,457; angles des axes : 91" 48'.
La fluorescence constatée dans certaines solutions acides de cinchoténidine est due à de la quinine ; pure elle n’est point fluorescente.
La cinchoténidine présente quelque chose des propriétés d’un phénol ; c’est un
corps neutre, aussi facilement soluble dans les acides que dans des solutions alcalines.
Son pouvoir rotatoire est [a]» = — 189°.
En solution chlorhydrique on trouve [a]® = — 201“, 4 (Hesse).
Le cinchoténidine est précipité de sa solution dans l’eau de baryte par l’aeide carbonique.
Elle se conduit avec les sels de cuivre, d’argent et de plomb, comme la cinchoténine. L’azotate d’argent la précipite en blanc, à l’ébullition il y a réduction. Le sulfate de cuivre précipite en bleu verdâtre pâle.
Le chloroplatinate (G“®ff'’Az*0“,2HCl)^rtCl*, cristallise dans l’acide chlorhydrique étendu en tables rhombiques rouge orangé.
La formule est très différente de celle du chloroplatinate de cinchoténinc
C““IFAz^O',2HCl,PtGlS
lequel cristallise en prismes jaune orangé.
Le sulfate -1-51/2 H-0* cristallise, mais très difficilement,
en prismes incolores très solubles dans l’eau. Lorsqu’il est pur sa solution n’est point fluorescente.
HOMOCINCIIONIDINE
Gette base présente la même formule que la cinchonine et la cinchonidine (Voyez Hesse, Ann. der Chem. u. Phar., t. GGV, 205-320, Skraup, Ann. der Chem. U. Phar., t. GXGIX, 365).
En réalité cette base ne diffère pas de la cinchonidine avec laquelle elle est identique.
Les chlorhydrates et chloroplatinates ont même formule, même forme cristalline. Les deux bases ont même solubilité dans les différents dissolvants et même pouvoir rotatoire.
Les produits d’addition et de transformation sont identiques avec ceux que donne la cinchonidine (Skraup).
CINCILYMIDINE
Équiv. G^ff'Az^W.
Atom. G'^F^Az^O.
La cinchamidine trouve dans les eaux mères de la préparation du sulfate d’homocinchonidine (Hesse) .
Les eaux mères sont précipitées par l’ammoniaque, le précipité est transformé en cristaux au moyen de l’alcool bouillant ; on le dissout dans l’acide chlorhydrique employé en excès et on précipite par fraction au moyen du tartrate neutre de soude. Les derniers précipités renferment la cinchamidine qu’on traite en solution sulfurique par le permanganate de potasse, pour la purifier.
On la fait cristalliser dans l’alcool faible; elle est alors en aiguilles plates ou en lamelles fusibles à 230°, insolubles dans l’eau, très difficilement solubles dans l’cther, moyennement solubles dans l’alcool et facilement solubles dans le chloroforme.
Sa solution alcoolique possède une réaction fortement alcaline.
Une solution à 2 pour 100 dans l’alcool à 97°, à 15°, a un pouvoir rotatoire qui est[«]”=-98°,4.
Elle ne présente point les réactions caractéristiques de la quinine.
Un mélange oxydant, acide sulfurique et acide chromique, la transforment en acide cinchonique.
Ses principaux sels sont les suivants ;
Chhrhydrate C‘°H®8Az®0®,HCl -+- 2tP0°. Sel cristallisé en prismes rhombiques, durs, contenant 2 molécules d’eau.
Chloroplatinate ; 1“ (G‘°H°°Az^0^HCl)8PtCl‘ 3H^O®. Précipité amorphe, jaune claire.
2“ C*°H°°Az°0*,2HCl,PtCP. Lamelles cristallines brillantes, de couleur orangée.
Partrate C“H^8AzW,C°Il°0‘° 4- 2H80°. Prismes très difficilement solubles dans l’eau froide, et très solubles dans l’eau bouillante.
GINCHONICINE
Équiv. G°°H“Az°0°.
Atom. G‘°H'^Az°0.
Get alcali, isomère de la cinchonine et de la cinchonidine, a été découvert par Pasteur en 1853. Il y a entre la cinchonicine, la cinchonidine et la cinchonine les mêmes relations qu’entre la quinicine, la quinidine et la quinine.
Elle a été étudiée par Pasteur [C. R., t. XXXVIl, 110, Jahr., 1853, p. 473), Howard {Jour, ofthe chem. Soc. (2), t. X, 103), et Hesse (Ann. der chem. u. Phar., t. GXLYII, 242; t. Gl.XVl, 277; t. GLXXYIII, 253).
Formation. — On chauffe pendant quelques heures, à 130° du sulfate de cinchonine ou de cinchonidine additionné d’un excès d’acide sulfurique et d’un peu d’eau; ou encore, on chauffe jusqu’à fusion le tartrate basique de cinchonine (Pasteur).
On chauffe jusqu’à fusion le bitartrate de cinchonidine (Hesse).
On chauffe du sulfate do cinchonine avec de la glycérine (Howard).
Enfin on chauffe à 210° un mélange de cinchonine ou de cinchonidine et de glycérine (Hesse).
Préparation. — Quand on a chauffé un sel de cinchonine ou de cinchonidine pour séparer la cinchnonicine du produit résultant de l’action de la chaleur, on dissout la masse dans l’eau et on précipite par un alcali. On reprend la cinehonicine par de l’éther et on la transforme en oxalate, sel bien cristallisé et facile à purifier.
Cet oxalate pur est décomposé par un alcali, la hase est sépaié avec le chloroforme, qu’il suffit de laisser évaporer.
Dans cette préparation il importe de remarquer que lorsque du sulfate de cinchonine est additionné d’une petite quantité d’eau, et chauffé pendant 3 ou 4 heures à ISO^-ISO", il ne se forme qu’une petite quantité de matière rouge.
Propriétés. — La cinchonicine est une base résinoïde, anhydre; elle est fusible vers 50“ et s’altère à 80“ en se colorant en brun.
Elle est très soluble dans l’alcool, le chloroforme, la benzine, l’éther et l’acétone, et légèrement soluble dans les sels ammoniacau.v.
Elle est dextrogyre.
[et]” r=4-46“,5 en solution chloroformique à 15“, ou encore dans les conditions où la cinchonicine donne [a]“ = + 52“ 52, la cinchonine donne -I- 258“ 78 et la cinchonidine — 175“' 38.
C’est une base énergique, ne se colorant point avec le chlore et l’ammoniaque. En solution légèrement acide, par addition de chlorure de chaux dissous ou d’hypochlorite de soude, elle donne un précipité blanc.
La cinchonicine réduit le permanganate de potasse en donnant uniquement des produits résineux ; il ne se forme pas du tout de cinchoténine.
La cinchonicine est plus soluble dans l’eau que la quinicine ; ses solutions ne sont qu’incomplètement précipitées par l’ammoniaque, ce qui tient à ce quelle est sensiblement soluble dans les sels ammoniacaux.
La cinchonicine est fébrifuge.
Sels de cinchonicine. — Les sels de cinchonicine sont généralement cristallisables. C’est une base diacide comme la cinchonine et la cinchonidine.
Chloromercurate. — Précipité oléagineux, paraissant incristal lisable. CMoroplatmate + H'O^et (G’“ff“Az20SHCl)=PtCP-!-4H*0*.
Le premier de ces deux sels est un précipité cristallin, orangé foncé, qui se produit dans des solutions très acides.
Dans des liqueurs faiblement acides, le chlorure platinique donne un précipité blanc jaunâtre qui répond, d’après Hesse, à une combinaison de 3 équivalents de chlorhydrate basique de cinchonicine et de 1 équivalent de chlorure de platine ; le sel formé renferme 4 molécules d’eau.
Chloraurate. — Sel amorphe.
lodhydrate basique G““H“®Az“0“HI, — Sel obtenu par double décomposition entre
l’oxalate basique et l’iodure de potassium. 11 est alors en poudre cristalline blanche ; 011 constate au microscope que les cristaux sont des prismes courts.
On peut l’obtenir au moyen de l’alcool en beaux cristaux prismatiques.
Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool bouillants et insoluble dans la solution d’iodure de potassium.
Oxalale basique (G®®il®*Az®0®)®G*lI*0* -I- 4IP0®. — Petits prismes incolores, solubles dans 80 p. d’eau à 16“, très solubles dans l’eau chaude, l’alcool et le chloroforme chauds.
En solution alcoolique il possède un pouvoir rotatoire dextrogyre faible (Howard).
Tartrates. — Tarlrate basique droit. — Sel facilement soluble dans l’eau.
Tartrate neutre droit G=®Ip2^z^0^G®H®0‘® -h H®0®. — Sel en prismes courts qui perdent leur eau de cristallisation à 120“.
Tartrate basique gauche. — Sel facilement cristallisable, bien moins soluble que le tartrate droit. Gettc différence de solubilité peut être utilisée pour dédoubler l'acide racémique (Pasteur).
Sulfocyanate. — Ge sel ne précipite pas quand on ajoute un excès de sulfocyanate de potasse à l’oxalate de cinchonicine.
Constitution de la quinine et de la einchonine.
Les recherches faites à une époque déjà un peu éloignée ont été dirigées en admettant dans la quinine et dans la einchonine le même nombre d’atomes de carbone.
Or, il semble établi aujourd’hui qu’il n’en est pas ainsi, la quinine étant en équivalents G“H“‘Az“0* et la einchonine G^^fP^Az^O^ L’oxycinchonine ne peut donc être ni identique ni même isomère avec la quinine.
A la suite des recherches de Skraup la formule de la einchonine paraît établie.
En tenant compte des différents produits obtenus par l’action des oxydants, et par l’action de l’acide chlorhydrique sur les alcaloïdes du quinquina, Kônigs croit « qu’il est probable que les alcaloïdes du quinquina contiennent l’oxygène à l’état de groupe carbonyle (GO)" ou oxhydryle (OH)' comme les camphres. »
Les récents travaux de Hesse {Ann. der Chem. u. Phar.ÿ t. GGV, 314), le conduisent à admettre que la einchonine, la cinchonidine et l’homocinchonidine contiennent un groupe oxhydryle (OH). Il en serait de même de la quinine et de la quinidine, qui renferment en outre chacune un méthoxyle (OGH“).
Avec cette manière de voir, la quinine est à la einchonine ce que l’anisol est à la benzine.
La transformation, au moven de la potasse alcoolique, du composé qualifié chio-
rure de cinchoriine en cinchêne, la transformation du cinchêne en apo-
cinchêne
CssHsoAz^ H202 c^H-Az + Gs«Hi’'AzO*
Apocinchêne
transformation dans laquelle la moitié de l’azote est dégagé à l’état de méthylamine ; l’oxydation de l’apocinchêne donnant de l’acide cinchonique, de l’acide carbonique et de l’acide acétique en petite quantité, conduisent à admettre que la cinchonine et que le cinchêne renferment, en dehors du noyau quinolique, un reste pyridique réduit qui contient un groupe méthyle uni à l’azote.
D’après Kônigs, l’apoclnchêne contient encore un hydroxyle (OH) qui doit se trouver en dehors du reste quinolique puisqu’il fournit de l’acide cinchonique par oxydation : ce corps semble donc contenir un reste phénolique.
De l’ensemble de ses recherches, Konigs pense qu’on peut envisager le cinchêne comme résultant d’une méthyltétrahydroquinoline, en atomes G^ff^Az combinée avec la quinoline G^lFAz.
L’existence d’un groupe quinoléique étant démontré dans la cinchonine, Skraup qui admet comme Hesse un groupe méthoxylique propose la formule atomique
G»H«Az — G'H^Az — 0GH%
mais cette formule ne permet pas d’expliquer la formation du perbromanthracène obtenu par Fileti.
En tenant compte de l’ensemble des réactions, de la formation du perbromanthracène et des acides dérivés de la cinchonine, on pourrait donner à cette base la formule de constitution suivante dans laquelle la position du groupe OCfD est arbitraire.
IDC Az = G — GH = G(OGH=)
