CHAPITRE XI
ALCALIS DES RUTACÉES
Alcaloïdes) du Peg;aniim harmala.
Les graines du Peganum harmala (Ruiacées) contiennent deux alcalis qui ont été nommés harmaline et harmine. Ces deux alcaloïdes sont probablement dans la graine à l’état de phosphates. Ils sont contenus dans l'extrait qu’on obtient en traitant les graines pulvérisées par de l’eau aiguisée d'acide sulfurique ou d’acide acétique.
On ajoute à l’extrait une solution de sel marin : les chlorhydrates d’alcaloïdes insolubles dans ce liquide précipitent en retenant de la matière colorante. Ce précipité est séparé et lavé; par dissolution dans l’eau et filtration, une partie de la matière colorante est éliminée; une addition de noir animal à la liqueur donne une solution incolore d’où l’ammoniaque précipite, en chauffant à 50^-60'’ les alcalis purs. Par addition d’ammoniaque la harmine précipite d’abord, la harmaline no précipite qu’ensuite.
La harmine est alors en aiguilles microscopiques, et la harmaline sous forme de feuillets.
On peut employer avec avantage l’azotate de soude plutôt que le chlorure de sodium, les nitrates des alcalis étant moins solubles que les cblorbydrates.
La harmaline C®®H“AzW fut découvert en 1837 par Gœbcl (Ann. der Chem. u. Phar.,t. XXXVIII, 365), étudiée par Will et Warentrapp (Ann. der Chem. u. Phar., t. XXXIX, 289), puis par Fritzsche (Ann. der Chem. u. Phar., t. LXIV, 360. t. LXVllI, 351, t. LXXll, 306, t. LXXXIII, 527).
La harmine C®®II*^Az-0® a été retirée par Fritzsche des graines du Peganum harmala, où elle existe en plus petite quantité que la harmaline.
La harmaline et la harmine diffèrent par deux équivalents d’hydrogène, et par fixation d’hydrogène sur la harmarline on obtient la harmine :
C^ejj.sAz^O^ -|-IP = C2®H'*Az^O^
HARMALINE.
Équiv. : C='H“Az*0^ Atom. : G‘»Hi‘Az^O.
Le procédé d’obtention de cet alcaloïde vient d’être indiqué. Si la harraaline obtenue par le procédé donné plus haut n’est pas incolore, on la traite par le charbon jusqu’à ce que la solution ait une couleur de soufre, puis on précipite par un excès de potasse ; ou encore on met en suspension dans l’eau, et on dissout incomplètement par l’acide chlorhydrique. La partie indissoute retient la substance colorée, etc.
On retire ainsi approximativement 2,6 à 2,8 pour 100 de harmaline.
La harmaline est blanche à l’état de pureté ; mais elle se présente souvent avec une teinte jaune ou brunâtre.
Elle cristallise dans l’alcool en octaèdres à base rhombe.
Elle est peu soluble dans l’eau et dans l’éther, assez soluble dans l’alcool ù froid, très soluble dans l’alcool bouillant; elle colore la salive en jaune. Chauffée elle fond en répandant des vapeurs blanches et en se charbonnant ; dans un tube elle donne un sublimé blanc et farineux. Les oxydants la transforment en harmine :
C^«H«Az=0® + 0* = lE0^ -f G^W^AzW.
Ils la convertissent aussi en un matière colorante rouge, insoluble dans l’eau et soluble dans l’alcool.
Sous l’influence de l’acide azotique concentré elle donne un dérivé nitré, la nitroharmaline ; par action de l’acide azotique bouillant il se forme de la nitroharmine.
Chauffée avec un mélange d’alcool, d’acide chlorhydrique et d’un peu d’acide azotique elle se transforme en chlorhydrate de harmine.
Par combinaison avec l’acide cyanhydrique elle forme une nouvelle base, l’hydrecyanharmaline.
Sels de harmaline.
Les sels de harmaline sont jaunes, fort solubles et cristallisables.
Chlorhydrate. C2'Ii‘*AzW,HCl + 2IW. — Ce sel est en longues aiguilles jaunes et prismatiques. Il est assez soluble dans l’eau et dans l’alcool, et est difficilemaBl soluble dans l’acide chlorhydrique. 11 cristallise avec 2 molécules d’eau.
Chloromercurate. — Sel cristallin et peu soluble.
alcaloïdes natdrbls.
Chloroplatinate. (G^®H“Az*0®HCl)^PtGl‘. — Précipité jaune clair cristallin.
Bromhydrate. — Sel en cristaux ressemblant beaucoup à ceux du cblorhydrate.
Sulfliydrate. — On mélange pour l’obtenir une solution de sulfhydrate d’ammoniaque, saturée d’hydrogène sulfuré, avec une solution d’acétate de barmaline.
Sel, très instable, décomposable h Pair, et partiellement décomposable par dissolution dans l’eau.
Sttl/îte. — Vernis jaune.
Azotate. — Aiguilles cristallines faciles à obtenir et peu solubles dans l’eau froide
Sulfate. — Gesel se prend dans le vide en masses radiées ; avec un excès d’acide sulfurique, il se forme des aiguilles fort solubles.
Chromate neutre. — Le sel neutre se prépare en introduisant du chromate de potasse solide dans une solution concentrée d’acétate de barmaline. La liqueur se trouble et dépose une masse jaune épaisse, qui dissoute dans l’eau se sépare par évaporation lente du dissolvant en aiguilles aplaties. Ges cristaux sont mêlés de cristaux de barmaline.
Chromate acide(G2®H**Az20^)^ll-Gr20®. — Ge sel est obtenu en ajoutant à des solutions diluées de barmaline du bichromate de potasse. Il précipite en gouttes oléagineuses orangées, qui deviennent cristallines au bout de quelque temps. On peut aussi le préparer en remplaçant le chromate acide de potasse par de l’acide chromique.
11 se décompose brusquement à 120”, en donnant un sublimé de harmine et en résidu foncé contenant du chrome.
Phosphate. — Ge sel critallise en aiguilles.
Acétate. — On abandonne à l’évaporation spontanée une solution de barmaline dans l’acide acétique. Le produit d’évaporation, d’abord sirupeux, finit par devenir cristallin. Ghauffé il perd de l’acide acétique.
Ferrocyanhydrate. — Poudre cristalline rouge brique, obtenue par double décomposition à chaud entre le ferrocyanure de potassium et le chlorhydrate de harmaline.
Ferricyanhydrate. — Longs prismes brun verdâtre foncé.
Sulfocyanate. — Aiguilles soyeuses, peu solubles dans l’eau bouillante.
Oxalates. Oxalate neutre. — Sel cristallisé en aiguilles, formé en faisant bouillir de l’acide oxalique avec excès de barmaline.
474 EKCYCLOPÉDIE CHIMIQÜE.
Oxaîate acide. Sel cristallisé en aiguilles et obtenu par l’action de l’acide oxalique en excès sur la harmaline.
