NICOTINE

Équiv.

Atom.

HISTORIQUE

La nicotine a été obtenue pour la première fois à l’état impur par Vauquelin, en 1809, puis à l’état de pureté par Posselt et Reimann.

Elle existe dans les différentes espèces de tabac à l’état probablement de malate (Posselt et Reimann) ; elle existe aussi dans le Pituri (Pitchere), produit australien (Gérard 1878, Petit 1879).

La nicotine fut étudiée par Boutron, Ortigosa, Barrai, Melsens et Schlœsing. Ce dernier chimiste donna un procédé pour la préparer en grande quantité et fit connaître aussi une métliode propre à doser exactement cet alcaloïde dans les différentes espèces de tabac.

Au point de vue toxicologique elle fut l’origine du procédé de Stas.

Quelques chimistes représentèrent la nicotine par la formule C“H''Az, en se basant sur ce que G‘'’H''Az sature un équivalent d’acide monobasique, l’acide chlorhydrique par exemple. Mais en remarquant que C^^H^^Az^ occupe le même volume à l’état gazeux que deux grammes d’hydrogène, en tenant compte de la formule du chlorhydrate, de celle du chloroplatinate, on voit qu’on doit assigner à la nicotine la formule G*“H‘‘Az^, et la considérer comme diacide.

PRÉPARATION

1° M. Barrai donne le procédé suivant : Les feuilles de tabac sont épuisées par de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique, ou d’acide sulfurique. On évapore à moitié la solution et on la distille avec de la chaux.

Le produit distillé contient de la nicotine quand on retire par agitation avec de l’éther et décantation de la couche éthérée.

Par distillation on sépare la plus grande partie de l’éther ; on abandonne le résidu pendant quinze jours dans un endroit chaud, on chauffe enfin à 140“ pour dégager de l’ammoniaque et d’autres corps volatils, mais moins volatils que la nicotine.

La liqueur ainsi obtenue est mélangée avec de la chaux et distillée au bain d’huile à IDO" dans un courant d’hydrogène.

2“ M. Schlœsing donne un procédé qui paraît préférable : le tabac est épuise par l’eau bouillante, l’extrait, concentré jusqu’à ce qu’il se prenne en masse, est agité avec le double de son poids d’alcool à 60'’-65'’.

Il se forme deux couches la couche supérieure contient toute la nicotine.

sépare donc la couche supérieure, on évapore l’alcool, ou on le distille en grande partie, et en reprenant le résidu par l’aloool on précipite encore des substances étrangères. Le nouvel extrait est additionné d’une solution concentrée de potasse: on laisse refroidir et on agite avec de l’éther, qui s’empare de toute la nicotine. On ajoute alors à la solution éthérée de nicotine de l’acide oxalique pulvérisé et il se sépare une masse sirupeuse d’oxalate de nicotine. Cette masse sirupeuse est lavée à l’éther, et traitée par la potasse ; le tout est repris par de l’éther, qu’on distille au bain-marie.

On maintient ensuite au bain d’huile à 140'’ pendant une journée. Finalement on rectifie dans un courant d’iiydrogène.

5“ M. Delize fait un mélange de tabac et de chaux en poudre qu’il place dans une allonge ou dans un cylindre.

11 y fait passer de la vapeur d’eau qui entraîne la nicotine, de l’ammoniaque et d’autres bases. Il faut employer environ 4 kilogrammes de vapeur d’eau pour 1 kilogramme de tabac. On termine comme plus haut (Joum. de Pharm. et de Chim., 1860, t. XXXVIII, 281).

4" M. Pribram opère comme il suit : Le tabac est pulvérisé grossièrement et mis à digérer pendant vingt-quatre heures dans de l’eau acidulée à l’acide sulfurique; on passe et on exprime. On ajoute une certaine quantité de poussier de charbon et on évapore le tout en consistance extractive. On fait en sorte de pouvoir amener la dessiccation par une douce chaleur à un point tel qu’on puisse réduire le tout en poudre fine. Cette poudre est mise à digér-er pendant vingt-quatre heures dans de l’alcool à 90“. La solution est filtrée, l’alcool distillé et le résidu repris par l’eau. On constate alors la formation d’un dépôt résineux colore, que surnage un liquide jaunâtre contenant de l’ammoniaque et de la nicotine. On retire cette base et on la purifie par les procédés déjà donnés.

5" Laiblin recommande de diviser en poudre grossière les feuilles de tabac, et de les traiter par l’eau. Au bout de vingt-quatre heures le liquide est évaporé à moitié, on filtre, on presse et on traite de nouveau les feuilles par l'eau.

Le produit aqueux est concentré au tiers et additionné de chaux éteinte, dans la proportion de un dixième de chaux par rapport au poids de tabac traité ; on distille tant que le produit distillé présente l’odeur de nicotine.

Le produit distillé est saturé par l’acide oxalique, on évapore à consistance de sirop épais, et la masse saline est additionnée d’une solution de potasse caustique qui -décompose l’oxalate de nicotine. On sépare la nicotine et on agite l’eau mère avec de l’éther. La solution éthérée de nicotine est soit distillée, soit évaporée spontanément.

On termine comme dans l’un des procédés précédents.

6° Les eaux provenant de la macération du tabac dans les manufactures contiennent par kilogramme 20 grammes, et même beaucoup plus, de nicotine.

Pour extraire la nicotine de ces eaux de fabrication, on les sature de sel marin afin de diminuer la solubilité de la nicotine ; on précipite par un excès de soude et on enlève la nicotine avec l’éther.

Pour éviter que le mélange s’émulsionne on ne doit point agiter, mais imprimer aux vases qui contiennent le liquide riche en nicotine un léger mouvement circulaire. De cette façon, l’éther dissout, au bout d’un temps assez long, la nicotine en

solution dans la liqueur alcaline. On sépare l’éther, on le distille et il reste de la picotine sensiblement pure (Schlœsing).

: 7" On peut encore retirer la nicotine de ces résidus en leur ajoutant un excès de soude daustique après les avoir saturés de sel et en distillant dans un courant de vapèur- d’eau.

8“ Les eaux de fabrication sont saturées d’acide chlorhydrique et évaporées à un petit volume. On ajoute alors de la soude et on obtient de la nicotine brute. On la purifie en la salifiant avec de l’acide sulfurique, et en lavant le sulfate formé avec de l’éther.

On dégage ensuite la nicotine et on la distille dans les conditions indiquées déjà.

9“ Cahours et Étard dissolvent la nicotine brute dans un excès d’acide sulfurique dilué, agitent cette solution concentrée de sulfate avec de l’éther, et décomposent ensuite le sulfate par la potasse.

Proportion de nicotine dans le tabac. — M. Schlœsing a déterminé la proportion de nicotine contenue dans différents tabacs français et américains.

Nicotine pour 100

de tabac sec.

Lot .

Lot-et-Garonne ....

Nord .

Ille-et-Vilaine .

Pas-de-Calais .

Alsace .

Virginie .

Kentucky .

Maryland .

Havane. , .

. . . moins de 2,00

M. Melsens a observé la présence de la nicotine dans les produits condensés de la fumée du tabac. Quand on fume dans des pipes à réservoir, il se dépose un liquide brunâtre à odeur empyreumatique repoussante; ce liquide est très toxique. M. Melsens a réussi à en extraire 30 grammes environ de nicotine pour 4'‘,500 de tabac.

Détermination quantitative de la nicotine. — Schlœsing indique de placer le tabac, .en poudre fine et alcalinisée par l’ammoniaque, dans une allonge. On dispose l’appareil de façon à avoir une distillation continue : à cet effet, un ballon de 100 à 130 centimètres cubes porte un bouchon de liège à deux trous; dans 1 un s’engage re.xtrémité d’une allonge dont la queue est remplacée par un tube recourbé deux fois; dans l’autre, pénètre un tube reliant l’allonge au ballon, replié dans une rigole pleine^d’eau et faisant par conséquent l’office de réfrigérant.

Le tabac est placé sur un tampon de coton et est incessamment traversé pa* ® l’éther. Ce liquide dissout la nicotine et l’ammoniaque et comme le gaz amunoniae passe à la distillation avec l’éther et se condense avec lui il en résulte que le b>

est toujours baigné par un liquide dont l’alcalinité assure l’extraction complète de la nicotine.

L'épuisement exige de quatre à six heures.

On distille ensuite l’éther jusqu’au moment où le dernier éther distillé ne renferme plus trace d’ammoniaque.

On transvase le re'sidu du ballon de façon à ne rien perdre ; on laisse évaporer l’éther, et l’on dose volumétriquement la nicotine avec une solution sulfurique titrée.

On verse donc l’acide titré goutte à goutte en malaxant de façon à faciliter la séparation des résines mêlées d’abord à la nicotine. On juge de la réaction en prenant des traces du liquide avec un fil de platine et en touchant avec ce fil un morceau de papier de tournesol. Quand on approche de la neutralisation on peut, sans amener de perte sensible, plonger dans le liquide de fines bandelettes de papier. Les indications du papier ne sont fidèles qu.’après dessiccation à l’air libre. Quand on approche du terme de la réaction on conserve les bandes de papier et l’on note les divisions de la burette qui répondent à chacune d’elles. Tous les papiers étant secs, on discerne sans peine celui qui répond à la neutralité absolue.