PROPRIÉTÉS DÉ LR NICOTINE
La nicotine est un liquide oléagineux. D’après M. Barrai sa densité est d ,035 à 4“ — 1,027 à 15» — 1,018 à 50» — 1 ,006 à 50» — 0,9424 à 101»5. D’après Landolt elle est 1,01857 à 10»2 — 1,01101 à 20» — 1,00373 à 30». Skalweit indique une densité égale à 1,0111 àl 5».
La densité de vapeur est 5,630 — 5,607 = 4 volumes pour la formule C»»lB*Az» (Barrai), le calcul donnant 5,578. Cette vapeur brûle à l’air avec une flamme blanche et un dépôt de charbon. L’odeur de la nicotine est celle du tabac, avec une certaine différence cependant; Cette odeur, relativement faible à froid, est intolérable quand on élève la température, car il est difficile de respirer dans une pièce où l’on a répandu 1 goutte de nicotine.
L’odeur de la nicotine varie avec le tabac duquel la base a été retirée,
La nicotine dévie énergiquement à gauche le plan de polarisation de la lumière ; ce pouvoir ;
[a]R = 93»5 (Laurent), [a]“ = — 161»55 (Landolt), [«]» = — 161»71 (Schwebel).
Les sels dévient à droite. Le pouvoir rotatoire spécifique du chlorhydrate est -t-102»2; du sulfate -T- 83»43; de l’acétate -f- 110»29. La nicotine bout à 250» — à 246»7 (Cor.) sous une pression de 745 millimètres. Par l’ébullition elle s’altère légèrement; mais en présence d’eau elle peut être distillée sans éprouver de décomposition.
La nicotine est très soluble dans l’eau-; cette dissolution s’effectue avec contraction et dégagement de chaleur. Elle se dissout aussi en toutes proportions dans l’alcool et dans l’éther : l’éther l’enlève même à la solution aqueuse. Elle est très soluble dans les huiles grasses et peu soluble dans l’essence de térébenthine. Cet alcaloïde
est très hygrométrique, il absorbe jusqu’à 177 pour 100 d’eau, qu’il perd de nouveau complètement dans une atmosphère séchée par la potasse. La nicotine hydratée se solidifie dans un mélange de glace et de sel, tandis qu’anhydre elle supporte une température de — 10“ sans se concréter.
La nicotine dissout 10 p. 58, de soufre à 100“, mais ne dissout point le phosphore.
La nicotine pure est incolore, mais elle devient peu à peu jaunâtre, brunit et s’épaissit au contact de l’air, doni elle absorbe l’oxygène. La dissolution aqueuse de nicotine est incolore et fortement alcaline.
Cette base est un alcali puissant qui se combine énergiquement aux acides ; elle précipite presque toutes les solutions salines métalliques ; le sublimé précipite en blanc, l’acétate de plomb et le chlorure stannique également en blanc; les sels de zinc précipitent et le précipité est soluble dans un excès de nicotine.
Le chlorure platinique donne un précipité jaune serin ; l’acétate de cuivre un précipité bleu gélatineux, soluble dans un excès de nicotine. Elle précipite en jaune les sels ferriques, en blanc le sulfate de manganèse (mais le précipité se colore assez vite en brun) et les sels de chrome en vert.
Le permanganate est immédiatement réduit ; le chlorure de cobalt donne un précipité bleu, qui devient vert et est très peu soluble dans un excès de nicotine. Le chlorure d’or précipite en jaune rougeâtre ; le précipité est très soluble dans un excès de nicotine.
La nicotine n’est déplacée de ses combinaisons salines que par l’ammoniaque et les oxydes des métaux alcalins ou alcalinoterreux. L’alumine seule esta excepter; le tanin la précipite en blanc.
Quand on combine la nicotine aux acides, la combinaison se fait avec dégagement de chaleur. L’acide sulfurique concentré et pur la colore en rouge vineux à froid, et donne une couleur lie de vin à chaud. A l’ébullition il se dégage du gaz sulfureux.
L’acide chlorhydrique donne avec elle des fumées blanches comme avec l’ammoniaque ; quand on chauffe le mélange devient violet.
L’acide azotique développe, quand on chauffe un peu, une couleur jaune orangé et dégage des vapeurs nitreuses. En chauffant davantage, le mélange devient jaune rougeâtre, puis il noircit.
L’acide stéarique forme à chaud un savon légèrement soluble dans l’eau, très soluble dans réther.
Le chlore exerce une action énergique ; on obtient de l’acide chlorhydrique et un liquide rouge sang. Au soleil, et vers 80“, il se forme de longues aiguilles qui disparaissent si l’on chauffe davantage.
L’iode et le brome réagissent avec énergie en donnant des produits cristallisés : Les dérivés bromés ont été bien étudiés, il est tout à fait probable que ceux formés avec le chlore sont correspondants.
Le cyanate d’éthyle agit lentement sur la nicotine en produisant un composé cristallisable (Wurtz). Les éthers éthyliodhydrique et éthylbromhydrique donnent de l’iodurc d’éthylnicotine et du bromure d’éthylnicotine.
Lorsqu’on fait passer des vapeurs de nicotine, dans un tube chauffé au rouge, il se forme de la collidine en même temps qu’un peu de pyridine, de la picoline, de la lulidine et un gaz, qui est de l’hydrogène (Cahours et Étard).
Les acides azotique et chromique ou le permanganate de potasse oxydent la nicotine et donnent de l’acide nicotinique ou acide pyridinocarbonique ; avec le prussiate rouge et une lessive de potasse il se forme de l’isodipyridine G“H“’Âz^.
Quand on chauffe de la nicotine avec de l’acide chlorhydrique concentré à ^SO'-SOO'’ on n’obtient ni éther méthylchlorhydrique ni produits de sa décomposition (Laiblin).
En chauffant au rouge le chlorure double de zinc et de nicotine additionné de chaux caustique on obtient du pyrrole, de l’hydrogène, de la méthylamine et une base dont la formule est C^“H“Az,ÂzH^ Quand on chauffe de la nicotine avec du soufre on obtient de la thiotétrapyridine
Action physiologique. — La nicotine est une poison violent; elle agirait en paralysant le cerveau et les muscles inspirateurs (Traube, Nasse).
{§els de nicotine
Chlorhydrate, C^'’H‘*Az5,2HCl. r,e chlorhydrate de nicotine a été préparé et étudié par Barrai. C’est un corps très déliquescent, qu’on peut cependant obtenir cristallisé en longues aiguilles en traitant la nicotine par du gaz chlorhydrique sec et en conservant le produit de la réaction dans le vide pneumatique. Ce sel est blanc, plus volatil que la nicotine, insoluble dans l’éther, et est doué d’un pouvoir rotatoire droit marqué.
Chloromercurate de nicotine. — On connaît trois combinaisons de nicotine ei de chlorure mercurique ; de plus Bœdeker dit avoir obtenu une combinaison de chlo rare mercurique, de nicotine et de cyanure mercurique répondant à la formule C^'H^Az* 2Hg*CP 2HgCy.
Examinons les trois composés chloromercuriques.
1“ C^^H’^Az-Hg^Cl®. — Ce corps a été obtenu par Ortigosa {Ann. der chem. u. Pharm. XLI, 118) en traitant une solution de sublimé par une solution de nicotine. C’est un précipité blanc, cristallin, insoluble dans l’eau, très peu soluble dans l’alcool ; ce sol (îst peu stable, l’eau le décompose même au-dessous de 1 00“.
2“ C®'’H“Az^,3Ilg®CP. — Ce second sel a été étudié par Dauber [Ann. der Chem. U. Pharm., LXXIV, 201) et par Bœdeker {idem. LXXllI, 572).
Bœdeker le prépare en ajoutant une solution saturée de sublimé à une solution étendue de chlorhydrate de nicotine, jusqu’à ce que le précipité cesse de se redissoudre.
Au bout de quelques jours la combinaison se sépare à l’état cristallin, si l’on a opéré avec des liqueurs suffisamment diluées ou à l’état huileux si la solution de chlorhydrate de nicotine était trop concentrée. Dans ce dernier cas, il faut redissoudre le précipité dans l’acide chlorhydrique faible, diluer la liqueur et ajouter de nouveau du sublimé.
Ce sel est peu soluble dans l’eau, surtout à froid, et peu soluble dans l’alcool.
Les cristaux sont incolores et peuvent atteindre jusqu’à 3 centimètres de Ion-
gueur. Ils sont solubles dans l’eau acidulée. Ces cristaux sont du système orthorhombique.
Forme observées : mg'-, g^, ¥, e‘.
Angles : m?n='100'’,40', eV = H4“,6'.
Clivage :
3“ C®‘’lF*Az-,IICl,4Hg^Cl®. — Ce troisième sel a été obtenu par Wertheim, en traitant à froid une solution neutre de chlorhydrate de nicotine par une solution aqueuse de sublimé, ce dernier sel étant employé en grand excès.
Il se forme alors un précipité répondant à la formule donnée. Ce précipité repris par l’eau bouillante cristallise en aiguilles par le refroidissement.
Le composé cyané de Bœdeker, ou cyanochloromercurate de nicotine se forme quand on mélange une solution neutre de chlorhydrate de nicotine avec un égal volume d’une dissolution saturée de cyanure mercurique. Par évaporation de la liqueur ce sel se sépare en prismes soyeux incolores, réunis en aiguilles.
11 est soluble dans l’eau et dans l’alcool. Il est décomposé par l’acide chlorhydrique qui en dégage de l’acide cyanhydrique. La potasse donne aux cristaux une teinte jaune rougeâtre.
Eu admettant la formule donnée par Bœdeker C“II‘*Az%2Hg®Cl%IIg®CyS il est probable que l’action de l’acide chlorhydrique ne s’exerce que lorsque cet acide est concentré, et que la coloration jaune rougeâtre est peut-être due à une action exercée par l’alcali sur le mercure combiné au chloi'e, soit sur une partie de 211g»Cl“-.
D’autres métaux que le mercure peuvent, combinés au chlore, donner aussi avec le chlorhydrate de nicotine des sels doubles, Vohl et Laiblin ont ainsi obtenu des chlorures doubles de zinc et de nicotine, de cadmium et de nicotine.
Chlorozincate de nkoiine C®‘’lP*Az-,2HCl,Zn®Gl^ + 4IPO^ — Ce sel a été obtenu par Laiblin [Ann. der Chem. u. Pharm., t. GXCVI, 172).
Ou le fait cristalliser dans l’alcool à 8Û“.
Il est assez soluble dans l’eau, et presque totalement insoluble dans l’alcool absolu.
Cklorocadmiate de nicotine G2'>H“Az®,2HGl,Gd^Gl» + 2H®0\ — Sel se présentant en aiguilles ou en prismes (Vohl).
Chloroplatinate G-W*Az222HCl,PtCP. . :•
Ce sel précipite quand on verse une solution de chlorure de platine dans une solution neutre de nicotine ; le précipité est cristallin, jaune, peu soluble dans 1 eau froide, insoluble dans l’alcool et dans l’éther, soluble dans un excès de nicotine et dans l’acide chlorhydrique étendu à chaud; par le refroidissement le chloroplati-' nate se sépare en cristaux rliomboïdaux obliques.
On obtient aussi des cristaux prismatiques rhomboïdaux obliques par évaporation lente d’une dissolution aqueuse de chloroplatinate (Ortigosa).
Chloroplatinites de nicotine. — Rœwsky a obtenu, en ajoutant une solution de
nicotine à une solution de chlorure de platine, deux combinaisons qui diflèrent entre elles par 2 molécules d’acide chlorhydrique.
L’une, rouge orangé = G®<’H‘*Az*,4HCl,PtCl*.
L’autre, rouge =C^<>H»AzS2HCl,PtCl*.
Sel rouge orangé G^“H**Az®,4HCl,PlCl-. — Ge sel est insoluble dans l’eau froide, et soluble dans l’eau bouillante, qui l’abandonne par refroidissement à l’état cristallin.
Il est soluble dans l’acide chlorhydrique et dans l’acide azotique. Si la nicotine est ajoutée en excès, on a une solution rouge foncé incristallisable.
A froid l’acide sulfurique blanchit ce sel, à chaud elle le carbonise en dégageant du gaz sulfureux.
L'acide chlorhydrique abandonne par évaporation lente ce chloroplatinatc en prismes rhombiques rouge orangé, tandis que l’acide azotique laisse de petits cristaux jaunes.
Sel rouge G^“H‘'AzS2HGl,PtGP. — Le sel rouge est obtenu en faisant évaporer dans le vide les eaux mères de la préparation du sel rouge orangé. Il se dépose alors de petits cristaux rouges.
Par refroidissement de sa solution aqueuse chaude il dépose en écailles cristallines jaunes.
Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, plus facilement soluble dans l’eau bouillante, soluble dans l’acide chlorhydrique et insoluble dans l’alcool. (Rœwsky, Ann. de Chim. et de Phys. (3), t. XXV, 352 et Jahr. 1847-48, 615.)
lodhydrate G-'’Il**Az2,2HI. — Ce sel a été obtenu en traitant une solution alcoolique d’iodonicotine par le phosphore.
H est eu aiguilles incolores (Wertheim).
De même que la nicotine a été combinée au chlore et à un métal, de même on peut la combiner à l’iodure de mercure et à l’iodure de zinc.
lodomercurates de nicotine. — Wertheim ayant broyé du biiodure de mercure en présence de nicotine, reprit la masse par l’eau bouillante. Il obtint ainsi des paillettes incolores répondant à la formule G-“H‘*Az^Hg=P.
La réaction est tellement énergique que la chaleur qui se dégage est suffisante pour volatiliser une partie de la nicotine.
Le composé G^“fP‘Az^,2HI,Hg-P a été obtenu par Bœdeker. Il se forme en ajoutant à une solution étendue d’iodhydrate acide de nicotine de l’iodure de mercure jusqu’à ce que le précipité ne se redissolve plus. On obtient de petits prismes jaunâtres, peu solubles dans l’alcool et dans l’eau froide, décomposables par Peau chaude. On ne peut évaporer l’eau mère d’où le sel s’est déposé sans qu’il y ait décomposition.
ïodure de zinc et de nicotine ou iodozincate de nicotine C2“H“AzSZn®B. — Sel en cristaux jaunâtres, obtenus par action du zinc sur une solution aqueuse de ioclhydrate de nicotine.
D’autres composés iodés ont été préparés, nous en parlerons plus loin à propos de 1 action de l’iode sur la nicotine.
Azotate de nicotine. — Ce sel se décompose avec explosion par distillation sèche. (Etard.)
Azotate de nicotine et d’argent. — Deux sels différents se forment scion qu'on emploie un excès de nicotine ou un excès d’azotate d’argent. Ces deux sels ont pour formule :
2(C2»H“Az*)AgAzO® et G-'>H“Az^AgAzO«.
1“ 2(C®‘’H**Az-)AgAzO®. — Ce composé se forme quand la nicotine est en solution étendue dans l’alcool et que l’azotate d'argent est également en solution alcoolique. On a soin d’avoir un excès de nicotine. Par évaporation lente de la liqueur il se sépare de beaux prismes probablement clinorhombiques.
2“ C-‘’H“AzSAgAzO®. — On l’obtient quand la solution d’azotate d’argent est maintenue en excès. Sel en beaux prismes incolores, ressemblant aux cristaux d’azotate dépotasse. (Wertheim.)
Sulfate. — C’est un sel cristallisable.
Phosphate. — Ce sel cristallise en larges lames comparables à la cholestérine.
Acétate. — Sel incristallisable.
Oxalate. — Ce sel cristallise. Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool bouillant, et est insoluble dans l’éther.
Tartrate. — Sel soluble dans l’eau. 11 se présente en petits cristaux granuleux.
