DÉRIVÉS FORMÉS AVEC DES RADICAUX OXYGÉNÉS
ACÉTOXYLSTRYCHNINE
Équiv.
Âtom. = G2‘H'®Az50®(^„[?,'\C0
Syn. : Glyeolyle-strychnine.
On chauffe à 180“, pendant plusieurs heurts, 1 p. d’acide monochloracétique avec 3 p. de strychnine (Rœmer).
Il se forme un produit soluble dans l’eau. L’acétoxylstrychnine est à l’état de chlorhydrate. On ajoute à la solution aqueuse de l’ammoniaque ; la strychnine non modifiée pendant la réaction précipite. On filtre, et par évaporation de la liqueur filtrée, on obtient des aiguilles blanches pouvant se grouper en houppes.
Leur formule e.st C^'IP^Az^O®.
Ce corps est insoluble dans l’éther, légèrement soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante ou l’alcool.
Il donne la réaction de la strychnine et est toxique.
L’azotate d’argent forme avec lui une combinaison argentique.
Il est précipité par les réactifs généraux des alcalo'ides.
Le chloroplatinate, (G“H”Az®0*,Gl)®PtCl‘, est insoluble dans l’eau.
Le chromate est également in.soluble; c’est un précipité jaune cristallin.
Les azotate et oxalate sont très peu solubles.
(Streckcr et Rœmer, Dents. Chem. Gesell., 1871, t. IV, 821.)
ACÉTYI.STRYCHKIiNE
On peut supposer l’acétyle C'IPO^ monovalent combiné à la strychnine et donnant un strychnium qu’on obtiendra combiné à un autre corps monovalent, soit un corps simple monovalent comme le chlore, soit un composé monovalent. Si nous supposons que ce second composé est l’acétyle, on arrive à admettre théoriquement l’existence de sels d’acétylstrychnine ou mieux d’acétylstrychnium et d’une diaeétylstrychnine.
Konrad a obtenu le chlorure d’acétyktrychnine, C*^IP^Az®OSC‘H^O®.Cl, en traitant la strychnine par le chlorure acétique.
L’acétylstrychnine est une base dont on a préparé le chloroplatinate.
Quant à la diacétylstrychnine, G‘-IP^Az*0‘(G‘‘lP’0^)h Beckett et 'Wright semblent l’avoir obtenue en petite quantité en faisant bouillir longtemps un mélange de strychnine et d’anhydride acétique.
C’est un corps amorphe, soluble dans l’alcool, insoluble dans l’eau, et qui ne se combine pas à l’acide chlorhydrique.
BENZOYLSTRÏCHNINE
Équiv. : = C*2H®‘(G*‘H®02)Az20‘
Atom. : G^®H“Az20® = G^*H2'(G’PP0)Az®0^
On fait réagir la strychnine sur le chlorure benzoïque (Schutzenberger).
La benzoylstrychnine est très peu soluble dans l’eau, insoluble dans les acides, (acilement soluble dans l’alcool et dans l’éther.
DÉRIVÉS ACÉTONIQUES
Konrad a obtenu, en chauffant à 130-140" 10 p. de strychnine avec de l’acétone chlorée et de l’alcool, une combinaison de strychnine et de chloracétone, C**H^®Az20‘,G®lPG10*. Ge corps se présente en houppes cristallines insolubles dans l’éther et solubles dans l’alcool. 1 p. se dissout dans 15 p. 38 d’eau à 15".
Ce composé donne avec le chromate acide de potasse et l’acide sulfurique la réaction de la strychnine.
Il est précipité de sa solution aqueuse par les alcalis.
Le chloroplatinate de cette strychnochlor acétone, (C“H^"Az"0*,G"H"02GP)"PtCl* est insoluble dans l’eau et dans l’alcool.
Le sulfate acide, G*"lP'^Az"0"Gl,HS^O"-|- IVaffO", traité parla baryte, donne de la slrychno-oxy acétone, G*^IP"Az"0*,G®H"0‘ :
C“H"’Az20"Cl,IIS"0" -+- 2BaO.HO =Ba^S^O" -+- HCl + G‘HP"Az20SG"H"0* ou G“lP"Az"0".
Strychno-oxyacétone.
BRÜCINE
Équiv. : C*"H^"AzW + 4H^0^
Atom. : C""ff"AzW-H4H^0.
Synonyme : Vomieine. Ganiramine.
La brucine fut découverte en 1819 par Pelletier et Caventou dans l’écorce désignée sous le nom de fausse angusture, écorce du Strychnos nux vomica.
Elle accompagne la strychnine dans la noix vomique et la fève de Saint-Ignace, et peut être extraite des eaux mères de la préparation de la strychnine.
570 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.
Le. nom de brucine vient du nom donné primitivement à la fausse angnstirre Brttcea anlichjsenter ica o\i Brucea ferruginea, observée par J. Bruce en Abyssiaie'
Son nom de caniramine vient du nom indien caniram, donné à cette écorce enfin celui de vomicine provient du nom nux vomica.
Elle existe aussi dans Vupas iieiilé, dans le bois de couleuvre et dans le poison des flèches employées par certains Indiens de rAméric|ue du Sud.
• Préparation. — 1“ Pelletier et Caventou ont appliqué à l’écorce de fausse anqisture, laquelle contient presque uniquement de la brucine, le procédé suivant ; L’écorce est réduite en poudre et traitée par l’étber, qui enlève les matières grasses, puis on la traite à plusieurs reprises par l’alcool concentré.
Les liqueurs alcooliques sont réunies et distillées ; l’extrait est repris par l’eau, filtré, et précipité par le sous-acétate de plomb, qui sépare une grande quantité de matières colorantes. On filtre de nouveau, et on enlève l’excès de plomb par un courant de gaz sulfbydrique.
Le sulfure de plomb est séparé par filtration, et la liqueur additionnée d’un excès de magnésie est portée à l’ébullition, filtrée et concentrée par évaporation.
Ou obtient ainsi la brucine impure en masse grenue.
On la transforme en oxalate qu’on lave à l’alcool absolu froid.
La matière colorante qui accompagne les cristaux est enlevé et l’oxalate reste incolore.
De cet oxalate, on retire la brucine en faisant dissoudre le sel dans l’eau, précipitant par la cbaux ou la magnésie, reprenant le précipité par l’alcool, filtrant et abandonnant à l’évaporation :
La brucine se sépare alors en cristaux incolores.
2“ La brucine est généralement retirée des eaux mères de la préparation de la strycbnine.
On peut l’en extraire en suivant le procédé donné par Coriol : les liqueurs desquelles on a retiré la strychnine sont concentrées à consistance sirupeuse, puis on y ajoute à froid de l’acide sulfuriqtie de façon à donner au mélange une faible réaction acide et on l'abandonne pendant quelques jours. Peu à peu ce liquide se prend en une masse cristalline de sulfate de brucine. On exprime les cristaux, on les dissout dans l’eau bouillante et on décolore par le charbon animal.
La brucine est ensuite séparée du sulfate au moyen de l’ammoniaque.
5° Les eaux mères alcooliques qui ont laissé déposer la strycbnine sont saturées par l’acide oxalique et évaporées ; les cristaux d’oxalatc de brucine qui se forment ainsi sont séparés, lavés à l’alcool absolu, dissous dans l’eau, et précipités par un excès de chaux caustique. Le précipité est recueilli, séché et repris par l'alcool bouillant. On filtre, et la brucine cristallise an sein de la solution alcoolique. Si elle n’est point suffisamment pure, il suffit de la faire cristalliser de nouveau.
4° Thénard a proposé de traiter directement l’écorce de fausse angusture pai l’eau bouillante et d’ajouter immédiatement de l’acide oxalique dans les décoctions.
Par concentration, l’oxalate de brucine cristallise ; on le sépare, on le lave à 1 alcool absolu, et on en sépare la brucine comme plus haut.
5" La strycbnine et la brucine sont transformées en acétates.
par addition de cliromate de potasse, la sti-ychnine précipite seule à l’état de chro-
mate, la Lrucine n’étant précipitée par ce sel que dans des solutions à .
6» Quand une liqueur contient les deux bases, ou les transforme en sulfates, et on ajoute un excès d’ammoniaque qui précipite assez rapidement la strychnine. La brucine reste en solution et peut être séparée par la benzine.
7“ On peut transformer les deux alcaloïdes en oxalates, pulvériser les cristaux et les faire macérer à très basse température, vers 0», avec 4 fois leur poids d’alcool absolu.
L’oxalate de strychnine se dissout et l’oxalate de brucine reste presque totalement insoluble. Ou le sépare et on en dégage la brucine comme on l’a dit déjà.
8“ On peut transformer les deux bases en acétates, et évaporer :
L’acétate de strychnine cristallise seul et en totalité.
De la partie non cristallisée on retire la brucine par des procédés connus (Flückiger).
9“ La noix vomique râpée est traitée par l’alcool jusqu’à épuisement, la teinture alcoolique est additionnée de ^ d’eau et l’alcool distillé.
L’extrait aqueux est acidifié par de l’acide sulfurique étendu, filtré et précipité par le carbonate de soude. Le précipité est dissous dans le chloroforme, puis la solution chloroformique est agitée avec de l’eau additionnée d’acide sulfurique, et la liqueur acide est sursaturée à froid par des vapeurs ammoniacales. Le précipité est repris par l’alcool coupé d’eau, et on fait cristalliser la brucine dans ce milieu en ajoutant un peu d’acide sulfurique.
L’acide sulfurique doit êti-e employé en quantité telle que la liqueur reste encore nettement alcaline.
Ou pi'écipite la brucine par l’iodure de potassium, on fait cristalliser le précipité dans l’alcool, on le reprend par le carbonate de soude et le chloroforme. On retire la brucine du chloroforme au moyen d’une liqueur acide et on précipite enfin par l’ammoniaque (Shcnstone) .
Propriétés. — La brucine est une substance blanche, douée d’une grande amertume ; cette amertume est cependant moins franche que celle de la strychnine, mais persiste plus longtemps.
La brucine cristallise de ses solutions aqueuses en prismes obliques quadrangulaires ; par refroidissement rapide d’une solution aqueuse elle se sépare en cristaux l'iats, feuilletés, nacrés, et ayant une certaine ressemblance avec l’acide borique. Séparée d’un mélange hydroalcoolique, elle affecte ces deux formes.
Les prismes rhomboïdaux renferment 4 molécules d’eau ; ils s’effleurissent à l’air. Ces cristaux perdent leur eau à 150", ils l’abandonnent même dans le vide pneumatique.
Les solutions de brucine dans la benzine, l’alcool absolu, l’alcool amylique laissent déposer l’alcaloïde à l’état amorphe.
Sa solution chloroformique l’abandonne cristallisée par évaporation.
La brucine chauffée avec précaution est partiellement volatilisable ; chauffée brusquement, elle se décompose.
Elle fond dans son eau de cristallisation à quelques degrés au-dessus de 100» (à 105“), se déshydrate à 130“ etfond à 178“ (Glaus, Rôhre).
La brucine est peu soluble dans l’eau froide, mais cependant bien plus soluble que la strychnine. La brucine effleurie du commerce exige pour se dissoudre environ 850 p. d’eau froide et 500 p. d’eau bouillante. On a indiqué encore comme degré de solubilité 1 p. dans 768 p. d’eau à 15“. La brucine cristallisée est transparente et plus soluble : 1 p. est soluble dans 320 p. d’eau froide et 150 p. d’eau bouillante (Duflos).
Elle se dissout facilement dans l’alcool et le chloroforme, mais est insoluble dans l’éther et dans les alcalis.
L’alcool absolu et celui de densité égale à 0,936 la dissolvent facilement (Merck). La benzine en dissout 1,66 pour 100 (la présence de la brucine augmente la solubilité de la strychnine dans la benzine) (Dragendorff), le chloroforme 56 pour 100 (Pettenkofer) ou d’après Sclilimfert 14’,44 pour 100.
Elle n’est point soluble dans le pétrole rectifié.
L'avidité de la brucine pour l’eau peut être utilisée pour la purifier des matières colorantes qu’elle retient avec énergie.
Lorsqu’elle est précipitée d’un de ses sels en solution aqueuse par la potasse ou la soude, elle absorbe une grande quantité d’eau que la fusion seule peut lui faire perdre : elle absorbe d’autant plus d’eau qu’elle est plus pure.
En conservant cette brucine quelque temps avec de l’eau, elle s’hydrate et durcit en même temps que la matière colorante passe en dissolution.
La brucine polarise à gauche ; en solution alcoolique on trouve [a} = — 61",27'; les acides diminuent le pouvoir rotatoire (Bouchardat) ; en solution chloroformique on trouve un chiffre différent et le chiffre est variable avec le degré de concentration de la solution
[a]® = — 119“ à — 127“ (Oudemans).
Les acides minéraux dissolvent la brucine et donnent des sels bien cristallisés.
L’acide acétique donne un sel incristallisable.
Les alcalis fixes, leurs carbonates, la magnésie, l’ammoniaque, certains alcaloïdes, tels que la strychnine et la morphine, déplacent la brucine de ses sels.
L’ammoniaque en excès redissout la brucine précipitée; en chassant l’excès d’ammoniaque la brucine se sépare en gouttelettes huileuses qui finissent par cristalliser ; le même fait se produit par évaporation spontanée.
L’acide carbonique, sans cependant se combiner à la brucine, la maintient en dissolution et par action de la chaleur elle précipite en cristaux nacrés.
On a fait agir les différents réactifs suivants sur des solutions d’azotate de brucine et on a établi la limite de sensibilité des réactions.
La potasse précipite la brucine : une solution à donne un précipité blanc,
à un trouble, puis quelques cristaux.
L’ammoniaque ne précipite pas immédiatement les solutions à
Le sulfocyanate précipite au bout de quelque temps des solutions a jqq-
Le chromate de potasse précipite des solutions à La réaction devient à
peu près insensible à gQQQ*
Tanin : précipité blanc bleuâtre à apparent à ïq-qqq-
Acide picrique : Précipité peu apparent à jÿ-ÿQQ*
Chlorure d’or : Précipité encore sensible à 9q‘qôq-
Chlorure de platine : La réaction cesse d’être appréciable à |q-qqq'
lodure de potassium iodé : louche à ——1—,
Nous donnerons plus loin les réactions colorées qui peuvent servir à caractériser la brucine.
Oxydée en solution alcaline par le permanganate de potasse, la brucine perd la moitié de son azote à l’état d’ammoniaque.
Un certain nombre de décompositions nous montrent que la brucine peut être considérée comme un dérivé méthylé ; elle perd en effet ou de l’alcool méthylique, ou des dérivés de cet alcool dans de nombreuses circonstances.
Oxydée par de l’acide sulfurique étendu et du bioxyde de manganèse, elle donne de l’alcool méthylique et de l’acide formique (Baumert).
On obtient avec l’oxyde de mercure les mêmes produits qu’avec le bioxyde de manganèse, c'est-à-dire gaz inflammable, esprit-de-bois et acide formique.
Le bichromate de potasse et l’acide sulfurique agissent de même, mais il se forme une grande quantité de gaz carbonique et d’acide formique.
Une solution d’acide chromique n’agit pas sur la brucine (Claus, Bôhre).
Traitée par l’acide nitrique, elle fournit de l’éther méthylnitreux (Laurent et Gerhardt) ; il se forme en même temps un alcali nitré, la cacothéline.
C*oh22(AzO^)2Az50‘» (Laurent).
Oxydée par de l’acide nitrique, de densité = 1,4, elle donne de l’éther méthylnitreux, de l’acide oxalique et de la cacothéline (Strecker, Sonnenschein, Cownley); en présence d’alcool il se forme de la dinitrobrucine.
Chauffée avec une dissolution alcoolique de soude, à 5 pour 100, la brucine est transformée en hydrobrucine,
C‘'ff®AzW-l-HW = C^H^^Az^O*»
Hydrobrucine.
Cette hydrobrucine esten cristaux microscopiques qui, en présence d’acide azotique, ne rougissent pas comme la brucine. Il se forme dans ce cas un sel qui semble être retransformé en brucine quand on le chauffe avec l’acide sulfurique (Shenstone).
Un courant de chlore colore au bout de quelques instants en jaune, puis en rouge de sang une solution de brucine ; peu à peu la solution perd sa couleur et il
se dépose des flocons qui ne peuvent cristalliser. D’après Dragendorff, "un courant de chlore colore en rose ou rouge de sang une solution chlorhydrique de brucine mais ne la précipite pas. L’eau chlorée concentrée colore en rouge clair la solution concentrée ; l’ammoniaque transforme cette couleur en Jaune.
Le brome, en dissolution alcoolique, attaque la brucine ; il y a production d’une coloration violette. Une dissolution étendue de brome agissant sur le sulfate de brucine, donne une substance résineuse et de la bromobrucine.
L’iode paraît donner avec la brucine deux combinaisons amorphes.
Un mélange d’oxyde puce de plomb et d’acide sulfurique en léger excès, donne avec une solution de brucine à l’ébullition une masse brune ou rouge.
L’acide sulfurique concentré attaque la brucine en produisant une teinte rose, puis jaune et finalement verd<âtre.
L’acide azotique, concentré et employé en excès, donne avec la brucine une réaction caractéristique ; cette réaction la différencie nettement de la strychnine. .
L’acide azotique produit en effet à froid avec la brucine, une coloration rouge sang très intense, qui sous l’influence de la chaleur devient jaune.
Cette coloration rouge sang devient d’un beau violet quand on ajoute un peu de chlorure stanneux (Pelletier, Gaventou).
Cette réaction de l’acide azotique est d’une sensibilité extrême.
On peut remplacer le chlorure stanneux par du sulfhydrate de sulfure d’ammonium (Frésénius), ou du sulfhydrate de sulfure de sodium (Cotton). Avec un excès de ce dernier sel on a une couleur verte. Les acides étendus font virer la couleur au rouge.
En présence d’un excès de chlorure d’étain, la solution conserve sa couleur et précipite des cristaux violets qui sont insolubles dans l’éther, la benzine, le chloroforme, le sulfure de carbone, et très légèrement solubles dans l’alcool.
Ils se dissolvent dans l’eau et dans l’acide chlorhydrique qu’ils colorent en violet, dans l’acide azotique qu’ils colorent en jaune et dans la potasse caustique avec une teinte verte (Rôhre).
Quand on chauffe pendant quelques minutes 5 centigrammes de brucine avec 50 centimètres cubes d’acide perchlorique, de densité 1,13 à 1,1 A, la liqueur se colore en rouge vif et donne un spectre d’absorption caractéristique étudié par Fraude {Ber., t. XII, 1559).
Dans les mêmes conditions la strychnine est attaquée plus lentement, et donne une coloration bien moins marquée.
L’action de l’acide azotique sur la brucine permet de retrouver 0a%00001, soit un centième de milligramme d’acide azotique dans un litre d’eau (Nicholson)i inversement cette réaction permet de retrouver 0s‘’,02 de brucine dans un litre d’eau. La brucine est donc un réactif bien plus sensible de l’acide azotique, que l’acide azotique de la brucine.
D’après Baudrimont, la cacothéline est transformée par les agents réducteurs en une matière violette qu’il nomme améthyatine, et qui est colorée en vert par les alcalis. Dav. Lindo et Rôhre ont obtenu ce produit violet cristallisé.
Il est regi-ettable que l’analyse n’ait pu être faite.
Le nitrate mercureux, ajouté à une solution aqueuse de brucine^ ne produit
aucune coloration à froid, mais vient-on à chauffer doucement il se manifeste une coloration carmin permanente (Flückiger).
Au bout de plusieurs heures, à froid, un mélange d’acide sulfurique étendu et de bioxyde de manganèse développe une coloration rouge; d’autres mélanges o.xydants agissent de même.
La brucine, ajoutée à une solution de sulfate de fer ou de sulfate de cuivre, précipite une partie de la base métallique. Il semble se former en sel double.
Quand on ajoute à chaud une solution d’acide sulfureux à une solution d’acide nitrique de brucine, cette solution étant jaune, par le refroidissement il se sépare des aiguilles violettes qu’on lave à l’eau froide, puis à l’alcool.
Ce composé est avide d’oxygène, il redevient jaune par oxydation en régénérant probablement de la cacothéline (D. Lindo).
Le chlorure stanneux agit comme l’acide sulfureux (Roche).
Lorsqu’on électrolyse une solution de sulfate neutre de brucine, de l’hydrogène se dégage au pôle négatif; il ne se dégage pas d’oxygène au pôle positif, mais autour de l’electrode le liquide se colore en rouge. En présence d’un peu d’acide sulfurique libre, la réaction colorée se produit plus rapidement (Bourgoin).
Par action prolongée de l'acide azotique étendu sur la brucine, Sonnenschein pense avoir obtenu de la strychnine. 11 a été reconnu depuis que cette strychnine était contenue, comme impureté, dans la brucine.
L’oxydation au moyen du permanganate de potasse donne un acide C^'’H“.AzO® (Henriot).
Les bases pyridiques provenant de la brucine sont de la p-lutidine, de l’a-collidine et de la p-collidine (Qüchsner de Coninck).
L’action des iodures alcooliques démontre qué la brucine est un alcali tertiaire.
La brucine est très toxique, mais cependant un peu moins que la strychnine.
Sels de bruciue
Les sels de brucine sont généralement cristallisables ; ils possèdent une saveur amère, et prennent comme la brucine une couleur rouge sang au contact de l’acide azotique concentré.
En solution et additionnés d’une petite quantité d’acide tartrique, ils ne précipitent pas par les bicarbonates alcalins (Oppermaun).
Fluorhydrate de brucine, C*«H-®Az20»,HFl -f a;HO. — Petits prismes incolores assez solubles dans l’eau, et perdant 3,54 pour 100 d’eau à 100“ (Elderhorst).
Chlorhydrate de brucine, C*“lP®Az50“HCl. — Sel préparé en faisant dissoudre à chaud la brucine dans de l’acide chlorhydrique dilué.
Par le refroidissement le chlorhydrate se sépare en houppes cristallines.
11 est assez soluble dans l’eau.
La formule donnée répond au chlorhydrate séché à 140**.
Chloromercurate de brucine, C*®H®®Az*0®,HCl,Hg^CP. — Ce sel est le magma cristallin qui se produit quand on mêle des dissolutions alcooliques de chlorhydrate de brucine et de sublimé.
On reprend le précipité par l’alcool et l’acide chlorhydrique concentré ; en chauffant doucement il se dissout et se sépare par le refroidissement en aiguilles qu’on lave d’abord à l’eau, puis à l’alcool (Hinterherger).
Chbroplatinate de brucine, (G'i®H^®Az20®,HGl)®PtGr*. — Cette formule est celle du sel séché à 100“. Il a été préparé en versant du chlorure de platine dissous dans une solution de sulfate de brucine.
C’est un beau précipité jaune cristallin, très peu soluble dans l’eau froide.
Chlorate de brucine. — Rhombes incolores, transparents, peu solubles dans l’eau, décomposables brusquement quand on les chauffe.
Pour obtenir ce sel on ajoute de la brucine à une solution assez étendue d’acide chlorique, on chauffe légèrement, la liqueur se colore en rose, puis il se dépose des cristaux légèrement colorés. On les purifie par recristallisation.
Perchlorate de potasse. — On sature par la brucine l’acide perchlorique étendu.
Petits prismes peu solubles dans l’eau froide, solubles dans l’eau chaude et dans l’alcool.
Ils perdent 5,4 pour 100 d’eau à-+- 170“, chauffés davantage ils font explosion.
lodhydrate de brucine, C*“H““Az^O“,HI + 2ffO®. — On traite la brucine par l’acide iodhydrique.
Prismes à 4 pans très courts, ou lames carrées renfermant 2 molécules d’eau, soit 6,3 pour 100 qu’ils perdent par la dessiccation.
Sel peu soluble dans l’eau froide, assez facilement soluble dans l’eau chaude et dans l’alcool (Régnault).
Ge sel combiné à 1 équivalent d’iode, donne de Viodured'iodhydrate de brucine, G*“H®®Az^O“,HI,I, en longues aiguilles jaune rougeâtre ou en lames rhombiques. Ce sel est difficilement soluble dans l’alcool ordinaire même bouillant (Jôrgensen).
Le biiodure d'iodhydrate de brucine, G'‘®H-®Az^O“,HI,P, est en longs cristaux prismatiques violet foncé, très peu solubles dans l'alcool froid.
Le triiodure d'iodhydrate cristallise en longues aiguilles bleu violet (voyez p. 580).
lodate de brucine. — Par évaporation d’une solution de brucine dans l’acide indique, cet acide n’étant point employé en excès, Pelletier a obtenu comme premier produit de cristallisation, des cristaux épais et soyeux d’un iodate à réaction alcaline; puis des prismes à 4 pans à réaction acide.
Periodate de brucine. — La brucine en solution alcoolique est combinée a l’acide périodique. Par évaporation à 50“ ou 40“, on obtient des aiguilles incolores assez solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Leur solution aqueuse est altérée par l’action de l’air et brunit.
Les cristaux de periodate se décomposent par la chaleur en produisant une ég ère explosion.
Azotate de hrucine C*°H®®Az®0®,HAzO® 2tl®0®. — Cet azotate est obtenu par
action d’une solution étendue d’acide azotique sur la brucine. Le mélan<^e ne doit pas se colorer.
Par évaporation lente, le sel se sépare en prismes à 4 pans renfermant 7 pour 100 d’eau (Régnault).
Chauffé à 230“ il fond en se décomposant complètement, et en laissant un résidu volumineux (Claus, Rôhre).
Polysulfures de brucine (C^H^sAzsQsjsfps** + 6H^O® et (C*®H®®Az20«)®(H®S'2)3. Ces composés ont été décrits par E. Schmidt.
Le premier se produit en saturant d’hydrogène sulfuré une solution alcoolique de brucine au dixième. Il se sépare de petites aiguilles prismatiques jaunes, fusibles à 125».
Ce sulfure est insoluble dans les dissolvants ordinaires.
11 se décompose lentement en brucine, soufre et gaz sulfhydrique ; les acides concentrées en séparant du bisulfure d’hydrogène.
Le second produit est obtenu avec une solution de brucine au centième.
Cristaux rouge rubis, fusibles à 155».
Sulfates de hrucine: \° Sulfate neutre (C*»H^»Az®0®)WS-0*+7ff0^. — On sature la brucine par l’acide sulfurique étendu.
Longues aiguilles très solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool.
2” Sulfate acide. — On fait cristalliser ce sulfate neutre en présence d’un excès d’acide. Les cristaux sont séparés des eaux mères et lavés à l’éther.
3“ Nous avons indiqué déjà la formation de sels doubles avec les sulfates de fer et de cuivre.
Phosphates de hrucine. — On connaît 2 phosphates de brucine ; un seulement a été analysé. Il existe aussi un phosphate double de brucine et de soude.
I» (CWAzW)WO». — Cette, formule est celle du sel à 100».
Ce phosphate est neutre aux réactifs colorés, soluble dans l’eau froide et en toutes proportions dans l’eau chaude. On l’obtient en faisant dissoudre de la brucine avec de l’acido orthophosphorique ; par la concentration de la liqueur il cristallise en prismes courts contenant une certaine quantité d’eau de cristallisation qu’ils perdent à l’air. Chauffé à 100» il éprouve la fusion aqueuse et perd son eau, mais il est difficile de la chasser en totalité.
2” Sel acide. — Obtenu facilement avec un excès d’acide phosphorique.
Grosses tables rectangulaires efilorescentes et solubles dans l’eau.
5” Phosphates de brucine et de soude C‘»ff»Az»0»,NaIPPO». — Cette formule est celle du sel à 100». Il est obtenu en faisant réagir le biphosphate de soude sur la hrucine.
Prismes courts et opaques.
Acétate de brucine. — Sel très soluble et considéré comme incristallisable. 11 peut, d’après Sbenstone, être obtenu en cristaux par évaporation dans un milieu gazeux maintenu sec.
Cyanoferrates de brucine. — Sels étudiés par Brandis qui en indique trois.
a (C^®H-®Az20MlCy)‘,2FeCy -t- 2ïPO^ — On mélange du ferrocyanure de potassium avec une dissolution d’azotate de brucine.
Aiguilles brillantes peu solubles dans l’eau froide et dans l’alcool.
Sel fort hygrométrique.
Chauffé à 100", soit sec, soit avec de l’eau, il se décompose.
p. Une solution alcoolique de brucine, additionnée d’une solution alcoolique d’acide ferrocyanhydrique, donne un précipité blanc amorphe, à peine soluble dans l’eau et dans l’alcool, à réaction acide, et soluble dans un excès de- brucine.
Sel facilement décomposé par la chaleur.
y. Un sel de brucine et le ferricyanure de potassium donnent un précipité cristallin jaune foncé.
Ce sel est plus stable que les deux précédents.
Sulfocyanate de brucine C*"fP"Az®0",HCyS^. — La brucine en solution alcoolique est saturée par une solution d’acide sulfocyanique.
Paillettes incolores, anhydres, assez solubles dans l’eau, non fusible à 100“ (Dollfus).
Tartrates de brucine. Tarirates neutres : Tartrate droit (C^"H^"Az“0«)^C»H"0» -+- 8H®0^
On fait dissoudre à chaud la brucine dans une solution aqueuse d’acide tartrique, dans la proportion exacte de 2 équivalents de brucine pour 1 équivalent d’acide.
Le tartrate droit dépose presque immédiatement en lames limpides renfermant 8fPO^. Il perd 7 ‘/a IPO^à 100" et le dernier équivalent d’eau à 150".
Préparé avec l’alcool ce tartrate cristallise avec 5 Va
Sel efflorescent peu soluble dans l’eau froide, et fort soluble dans l’eau chaude.
Tartrate gauche (C“IU"Az®0V^C"fI"0‘^ — Préparé en solution aqueuse,
il se sépare, mais bien après le tartrate droit. Bans Peau ou dans l’alcOol il cristallise avec 14 molécules d’eau.
Sel plus efflorescent que le sel droit.
Tartrates acides : Tartrate droit C'‘"H®"Az20VC®Il"0*^ — Sel cristallisant anhydre dans l’eau ou dans l’alcool. On le prépare en mettant en présence 1 équivalent de brucine et 1 équivalent d’acide tartrique.
La chaleur ne commence à le décomposer qu’à 200".
Sel peu soluble dans l’eau froide et très soluble dans l’eau chaude.
Tartrate gauche G*®H""Az^0",C"H"0*^ -t- 51P0". — Ce sel cristallise moins vite que le tartrate droit ; cristallisé dans l’eau ou dans l’alcool il renferme toujours la même quantité d’eau. Il s’elïleurit facilement dans l’air sec; à 100", il perd 9 équi-
valents d’eau, et le dixième se dégage à 150“ (Pasteur, Ann. de Chim. et de Phys. (5), XXXVIII, 472).
Tarlrate d’antimoine et de brucine C^“H““Âz“0“,C*IF(Sb“0“)0‘“. — Ce sel cristallise en aiguilles courtes (Stenliouse, An. der Che. u. Phar., GXXIX., 26).
Cohalticyanure de brucine. — Ce corps a été préparé et étudié par Lee {Sillim. Amer. Jour. 1871, t. II, 44).
On l’obtient par double décomposition entre le cobalticyanure de baryum et le sulfate de brucine en solutions bouillantes.
Par refroidissement il cristallise en aiguilles.
Nickelocyanure de brucine. — Il se prépare comme le précédent, et cristallise avec 10 molécules d’eau.
DÉRIVÉ BROMÉ DE LA BRUCINÉ
BROMOBRUCINE
Ê(iuiv. G*“H““BrAz“0“.
Atom. C““H®*BrAz®0‘.
Quand on verse dans une solution de sulfate de brucine du brome en dissolution dans de l’alcool faible, il se forme presque aussitôt une matière résineuse.
On continue de verser la solution bromée jusqu’à ce qu’on ait précipité approximativement le tiers ou le quart de la brucine à l’état de matière résineuse. On laisse reposer, on décante le liquide surnageant et on l’additionne d’ammoniaque.
Le précipité produit alors est dissous dans de l’alcool faible ; cette solution est additionnée d’eau alcoolisée bouillante, puis d’eau bouillante.
On cesse l’affusion d’eau au moment où un léger trouble commence à paraître, puis on abandonne la dissolution au refroidissement.
Il SC dépose de petites aiguilles, légèrement colorées en brun. Ce corps répond à la formule G*®H““BrÂz“0“, c’est de la brucine dans laquelle un équivalent d’hydrogène a été remplacé par un équivalent de brome (Laurent).
En présence d’acide azotique, la bromobrucine ne donne point la réaction colorée de la brucine : il n’y a point de coloration rouge.
ACTION DE L'IODE
lODOBRUCINE
Par action de l’iode sur la brucine il semble se former deux combinaisons :
8(C‘«lP’Az^O*),4P et 2(C«ff®Az^O«)5P.
1» 8(C“lP‘’Az’0*)3P. — Ce composé se forme quand on verse à froid dans une dissolution alcoolique de brucine une dissolution alcoolique d’iode. L’iode ne doit point être versé en excès. Le précipité qui se forme est jaune orangé.
2° 2(C*®lP®Az®0*)oP. — Cette formule est assignée au produit obtenu quand on broie la brucine avec un excès d’iode en poudre ou en solution alcoolique.
C’est une poudre brune, soluble dans l’alcool chaud. Ce corps chauffé avec un acide dilué dégage de l’iode en même temps qu’il se forme un sel de brucine.
L’azotate d’argent précipite l’iode à l’état d’iodure.
L’analyse de ce corps a été faite par Pelletier et Régnault.
Il importe de remarquer, d’après Pelletier, que lorsqu’on opère en dissolution alcoolique il se forme de l’iodhydrate de brucine.
lodure d’iodliydrate et hiiodure d'iodhydrate de irucine. — On a déjà parlé de ces deux sels.
Triiodure de hrucinîum ou triiodure d’iodhydrate de brucine C“’ff'Az®0*,HI.P. — Ce corps a été obtenu par Jôrgensen en précipitant une solution de brucine par l’iodure de potassium iodé. Le précipité brun qui se produit est repris par l’alcool dans lequel il cristallise en longues aiguilles d’un bleu violet et à éclat adamantin.
