TROISIÈME ESPÈCE D’ASPIDOSPERMA
Dans l'écorce de quinquina blanc de Payta qui semble être une espèce d’aspidosperma, Hesse a trouvé deux alcaloïdes, la paytine et la paytamine (Hesse, Ânn. der Chem. u. Phar. CLIY, 287 ; CLXVIII, 252; CCXXI, 280).
PAYTINE.
C«H^‘Az*0* -f H^O^
Préparation. — Les écorces sont traitées par l’alcool, l’alcool est distillé et l’extrait obtenu traité par le carbonate de soude et agité avec de l’éther. La solution éthérée de l’alcaloïde est agitée à son tour avec de l’acide sulfurique étendu. La liqueur acide est additionnée d’ammoniaque, en proportion telle qu’elle conserve une réaction faiblement acide, et précipitée par l’iodure de potassium. On attend vingt-quatre heures pour séparer le précipité dont on dégage l’alcaloïde au moyen du carbonate de soude en présence d’éther.
Propriétés. — Cet alcaloïde est obtenu cristallisé en prismes au moyen de l’alcool. Il perd son eau de cristallisation à 150“ et fond à 156“.
11 est soluble dans les dissolvants ordinaires des alcaloïdes.
Le chlorure de platine le précipite en jaune foncé, et ce précipité, sous l’influence de la chaleur en présence d’acide chlorhydrique, devient rouge foncé.
La solution de cet alcaloïde additionnée d’acide perchlorique se colore à l’ébullition en teinte rouge fuchsine.
Le pouvoir rotatoire en solution alcoolique est (p = 0,4o la base étant anhydre)
Au rouge avec la chaux sodée la paytine donne un corps indifférent, hpaytone, sublimable en aiguilles facilement solubles dans l’alcool et l’étlier.
Le chlorhydrate est en prismes anhydres solubles à IS» dans 16 p. 6 d’eau.
Viodhydrate cristallise aussi en prismes insolubles dans la solution d’iodure de potassium.
PAYTAMINE.
Cet alcaloïde diffère de la paytine en ce qu’en solution neutre il n’est point précipité par l’iodure de potassium..
Il se trouve en petite quantité avec la paytine dans les écorces du quina blanc de Payta. 11 est amorphe, facilement soluble dans l’éther, et donne avec le chlorure d’or un précipité pourpre comme la quinamine.
Les sels sont amorphes.
Au rouge avec la chaux sodée il ne donne pas de paytone.
En présence d'acide perchlorique il donne la même réaction que la paytine.
Alcali du Wrightia antidysentesâca.
CONESSINE.
Équiv. C^W^Az^O^ (!)
Atom. G“H«Az20 (?)’
Syn. ; Wrightine.
Cet alcaloïde existe dans le Wrightia antidysenterica (Apocinées), originaire de l’Inde et de Ceylan, dont on le retire au moyen de l’alcool. Il a été trouvé par Haines en 1858 dans l’écorce de conessi ou Wrightia antidysenterica d’où son nom de conessine, et c’est en 1864 que Stenhouse lui a donné le nom de wrightine.
Il existe dans l’écorce et dans la graine.
La formule d’après Haines est, en atomes, G®»H*^Az»0 ou G^HH'Az^O.
Préparation. — Les graines sont pulvérisées et traitées parle sulfure de carbone qui enlève les matières grasses; on dessèche le produit et on le traite par l’alcool bouillant. L’alcool est vaporisé et l’extrait est traité par l’acide chlorhydrique faible.
De la solution on sépare la base par addition ou d’ammoniaque ou de carbonate de soude.
Propriétés. — C’est une poudre amorphe, très amère, insoluble dans l’éther et le sulfure de carbone, soluble dans l’alcool et dans l’eau bouillante.
Oa ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Le tanin précipite l’acétate de cette basé.
Les sels sont amorphes et très amers. La dissolution du chlorhydrate additionnée de chlorure de platine donne un précipité. Le chloraurate et le chloromercurate sont des précipités floconneux.
Alcali du Gelsemîum sempervirens
GELSÉMINE.
La gelsémine est le principe actif de la racine du jasmin sauvage, Gelsemtum sempervirens.
Ce corps a été étudié par Wormley {Jahr., 1870-1874), Sonnenschein (Berich. t. IX, 1184), G. Robbins (Deut. cliem. Gesell. 1876, p. 1182) et A. W. Gerrard (Pharm. Jour. féV. 1883, p. 641).
On a donné à cet alcaloïde différentes formules. Ces formules sont
enfin Gerrard représente la gelsémine par G‘-H*'‘AzO’.
Préparation. — l» On traite les racines par un mélange de 3 p. d’alcool et de 1 p. d’éther. La liqueur résultant de ce traitement est distillée, l’extrait obtenu est repris par l’eau et la solution aqueuse est précipitée par le sous-acétate de plomb. Le liquide filtré est débarrassé de l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré, agité avec de l’éther, pour enlever les traces de matières non précipitées par le sel de plomb, et enfin additionné de potasse. Le précipité est séparé et dissous dans l’acide chlorhydrique; la solution de chlorhydrate est précipitée par la potasse et on agite avec de l'éther (Sonnenschein). Le précipité fourni par le sous-acétate de plomb est constitué d’après Wormley par un acide gelsémique, lequel serait identique avec l’esculine.
2° La gelsémine peut être isolée parles mêmes méthodes que la strychnine, principalement en se fondant sur ce que, comme cette dernière base, elle n’est pas altérée par l’acide sulfurique concentré.
3“ Gerrard donne le procédé de préparation suivant : La racine de gelsemiüm réduite en poudre est épuisée par l’alcool qu’on sépare ensuite par distillation ; le résidu forme deux couches superposées. La couche supérieure, dont la couleur est V£rle et l’aspect tout à fait celui d’une oléo-résine, est rejetée après avoir été lavée plusieurs fois à l’acide chlorhydrique dilué afin d’en retirer les traces d’alcaloïde qu’elle peut retenir. La couche inférieure est additionnée d’eau jusqu’à ce qu’elle cessé de précipiter de la résine; c’est alors un liquide limpide d’une couleur brun pâle. On évapore au-dessous de 60“, on traite par un excès d’ammoniaque et on épuise soigneusement avec de l’éther.
, La couche éthérée, qui contient la gelsémine, présente une magnifique fluorescence due à la présence de l’acide gelsémique.
On ajoute ensuite par petite quantité de l’acide chlorhydrique jusqu’à ce que la fluorescence ait disparu, ce qui est un indice certain que la totalité dé l’alcaloïde est enlevé à l’étfier.
Le chlorhydrate de gelsémine ainsi séparé est, d’après Gerrard, un précipité amorphe et jaune pâle que l’on redissont et qu’on soumet à plusieurs traitements identiques au précédent jusqu’à ce qu’on n’observe plus d’apparence de fluorescence ; c’est alors qu’on l’obtient tout à fait pur.
De ce chlorhydrate pur on sépare facilement la base.
Propriétés. — La gelsémine est une poudre amorphe rosée et transparente, amère, à réaction alcaline; peu soluble dans l’eau; un peu plus soluble dans l’eau bouillante qui se troulde quand elle refroidit, par suite de l’abandon de la gelsémine dissoute. Elle est légèrement soluble dans l’alcool, très soluble dans l’éther et le chloroforme.
Elle est toxique; à la dose de 0*'',012, elle tue un pigeon avec des accidents spasmodiques.
Elle se ramollit à 38* et entre en fusion à 45".
Chauffée sur une lame de platine, elle brûle avec une flamme jaune orange.
Les solutions de ses sels donnent avec la potasse et l’ammoniaque des précipités blancs solubles dans un excès d’alcali.
La gelsémine pure ne donne pas de réaction avec l’acide azotique concentré, et même en chauffant elle ne subit qu’un faible changement de coloration.
Quand elle n’est pas pure, l’acide azotique la colore en jaune verdâtre ; il en est de même de l’acide sulfurique.
Lorsqu’elle est pure l’acide sulfurique ne paraît pas agir sur elle, mais par addition d’une parcelle de bioxyde de manganèse, il se produit une coloration rouge cramoisi qui passe ensuite au vêrt. De même l’addition d’un cristal de bichromate de potasse donne une coloration rouge cerise qui passe au vert bleu.
Cette réaction de la gelsémine peut être obtenue même avec des solutions à un cent millième.
L’acide picrique la précipite en jaune, le précipité est cristallin. Le chlorure d’ordonné un précipité amorphe, soluble dans l’eau bouillante et se séparant par le refroidissement en partie à l’état de cristaux. Le chlorure platinique se combine aussià la gelsémine.
Les principaux sels sont le chlorhydrate, le bromhydrate, le sulfate et Y azotate : tous ces sels sont amorphes.
Le chloroplaiinate est amorphe, jaune et floconneux, il est soluble dans l’eau chaude et dans l’alcool.
Alcaloïdes de l’écorce de pereira.
L’écorce de Pao pereira, de la famille des Apocynées est, à cause des principes qu’elle renferme, employée comme fébrifuge. (Goos, Pharm. Centralb. 1839, P- 610. Repert. der Phar. von Buchner, t. XXVI, 32. — Perreti, Annali medic. chirurg. di Borna, 1. 1, fasc. 3. — Hesse, Ann. der Chem. u. Phar. t. CCII, 141.) bes alcaloïdes contenus dans cette écorce sont la geissospcrminc et la péreirine.
GEISSOSPERMINE.
Équiv. C=«IP*Az^0* + IP02.
Atom. G‘W*Az^O^ + ffÛ.
Préparation. — On traite par l’alcool bouillant les écorces convenablement divisées, la liqueur alcoolique est distillée et l’extrait traité par le carbonate de soude est agité avec de l’éther. Cette solution éthérée est agitée avec de l’acide acétique étendu ; la liqueur acétique est séparée, additionnée d’ammoniaque et reprise par l’éther. Dans ces conditions la geissospermine précipite, tandis qu’un second alcaloïde, la péreirine reste en dissolution.
Propriétés. — La geissospermine est en petits prismes, fusibles en se décomposant vers 160“. Elle est presque insoluble dans l’eau et dans l’éther, assez soluble dans l’alcool bouillant et peu soluble dans l’eau froide.
Elle polarise à gauche; pour une solution à 1,5 “/o dans l’alcool à 97 "/o on trouve [a]® = — 95“,57.
L’acide sulfurique concentré additionné d’un peu d’oxyde de fer la colore en bleu foncé.
Les sels de cette base sont le plus souvent cristallisables, le chlorhydrate est amorphe. La formule du chloroplatinale (G“®H“Az-0*,HCl)^PtGP à 130“.
Ge sel est un précipité jaune clair et floconneux.
PÉREIRINE.
Équiv. G“«IPAz50^.
Atom. G‘“Hs‘Az20.
Poudre amorphe.
Elle fond vers 124“ en un liquide rougeâtre.
Elle est très peu soluble dans l’eau, assez soluble dans l’alcool, l’éthcr et le chloroforme.
Le sulfate est amorphe.
Chloroplatinate (G““lP'‘Az20%HC])'PtCP +
Précipité amorphe gris jaunâtre.
Alcali du Nerinm oleander.
OLÉANDRINE.
On a retiré des feuilles et des branches du laurier-rose, Nerium oleander, une substance douée de propriétés alcaloïdiques. (J. Lukomski, Répert. de chimie appliq.,mi, 77. Jahr. 1861, 546. — Betelli, Jahr. 1875, 783.)
Pour obtenir l’oléandrine on précipite la décoction concentrée des feuilles et des branches de laurier-rose par le tanin. On évite de mettre un excès de tanin, on lave le précipité avec un peu d’eau froide et on le fait digérer avec une solution de tanin. Le tannate précipité est un mélange de tannatc d’oléandrine et de pseudocurarine, autre alcaloïde qui existe dans la même plante. Sous l’influence de la solution de tanin le tannate d’oléandrine reste insoluble , tandis que celui de pseudocurarine se dissout. Le tannate d’oléandrine, ainsi purifiée, est donc séparé, et dissous dans de l’éther; la solution éthérée est traitée par la chaux qui enlève le tanin et un' peu de chlorophylle, la solution éthérée est filtrée et abandonnée à l’évaporation spontanée.
L’oléandrine obtenue par ce procédé est un corps résinoïde, fusible, légèrement jaunâtre, inodore et très amer.
Elle est sublimable et présente alors l’aspect de prismes microscopiques.
Elle se ramollit à 56“ et fond à 70“-75“ en un liquide huileux vert (Betelli).
Elle est peu soluble dans l’eau, facilement soluble dans l’alcool et l’éther.
Ses solutions possèdent une amertume très marquée.
Cette base est toxique et donne des sels amorphes.
Elle a été considérée comme un^ alcalo'ide parce 'qu’elle est azotée et qu’elle se combine aux acides.
^ De plus, les sels quelle donne sont précipités par les chlorures d’or et de platine.
L’oléandrine est très toxique : appliquée sur la conjonctive elle produit une forte irritation ; introduite dans les fosses nasales elle détermine des éternuements violents , dans le tube digestif, de la diarrhée et des convulsions tétaniques intermittentes qui peuvent être mortelles ; injectée dans les veines d’un chien elle le tue en quelques instants.
