Alealo’ides du buis
Ôn a indiqué plusieurs alcaloïdes dans le buis, Buxus sempervirens. De ces alcaloïdes le plus important est la buxine.
Nous ne dirons que quelques mots des autres, tels que la flavobuxine, la parabuxine, etc.
KNCVCLOPÉDIE CHIMIQUE.
iiy
BÜXINE.
Équiv.
Atom. G“H^‘AzO^
La buxine existe dans l’écorce et dans les feuilles du buis.
Elle a été découverte par Fauré et Couerbe (1854).
Préparation. — 1" On fait un extrait alcoolique de l’écorce de buis, on dissout cet extrait dans l’eau et on le fait bouillir avec de la magnésie.
Le précipité séparé est comprimé, puis repris par l’alcool : on décolore au noir, on filtre et on évapore.
Il reste une masse incristallisable douée d’une saveur amère et provoquant l’éternuement.
2“ On peut opérer autrement : les feuilles et les jeunes pousses vertes du Buxus sempervirens sont traitées par de l’eau acidulée à l’acide sulfurique, la solution obtenue est précipitée par l’ammoniaque et le précipité repris par l’alcool. La buxine est transformée en sulfate, le sulfate est décomposé à 40°-60° par le carbonate de soude. Ou traite le précipité mis en suspension dans l’eau par l’acide carbonique, il passe ainsi en solution (Barbaglia).
Propriétés. — La buxine est une poudre incristallisable, douée d’une saveur amère, provoquant l’éternuement. Elle est presque insoluble dans l’eau, car 1 p. de buxine demande pour se dissoudre 6000 p. d’eau froide et 1800 p. d’eau bouillante. Elle se dissout dans 2 à 3 p. d’alcool à 80°, dans 5 p. 2 d’alcool absolu, dans 13 p. d’éther pur.
Cette base bleuit le tournesol et ne forme cependant que des sels amorphes.
AValz et Fluckiger la considèrent comme identique avec la berbérine.
L’acide azotique décompose la buxine. Le sulfate de buxine est en grains cristallins.
Suivant Couerbe on peut obtenir la buxine cristallisée en traitant le sulfate par l’acide azotique, qui détruit et précipite une résine qui accompagne le sulfate. On décompose ensuite le sel par un alcali.
Walz a admis {Jalir. 1859, 565) qu’à côté de la buxine existe dans le buis un autre produit jaune qu’il nomme flavobuxine; mais Fluckiger croit ce produit identique à la pélutéine et à la sipérine. Cette identité est douteuse.
Dans le buis existe aussi la parabuxine, qui est séparée, au moyen de l’eau, en masses mamelonnées, insolubles dans l’alcool .
D’après Alessandri, Fauré, Pavia et Barbaglia n’ont eu entre les mains que des produits impurs. D’après lui, les feuilles de buis contiennent de la buxéine et de la parabuxine, tandis que l’écorce renferme de la buxine et de la parabuxine.
La buxine et la buxéine ne sont peut-être qu’un seul et même corps car la différence entre les réactions de ces deux alcaloïdes est peu importante.
La parabuxine possède des. propriétés acides accentuées, et c’est elle, d’après Alessandri, qui rendrait si difficile la cristallisation de la buxine.
Pour l’obtenir on traite des feuilles de buis et de jeunes pousses par de l’eau
contenant de l’acide oxalique, 2 pour 100, on laisse digérer à froid pendant 24 heures, on évapore le produit du traitement à une douce chaleur pour ramener à moitié du volume primitif, et on précipite par l’ammoniaque.
Le précipité est dissous dans de l’acide acétique étendu, précipité par l’ammoniaque, dissous de nouveau dans l’acide sulfurique étendu, précipité de nouveau par l’ammoniaque, et enfin repris par l’alcool. On évapore la dissolution alcoolique et on traite le produit résultant de cette évaporation par l’éther. L’éther dissout la huxéine et laisse la parabuxine indissoute (Âlessandri).
Quand on opère par le même procédé avec les écorces, on obtient la buxine dans les mêmes conditions que la buxéine.
Cette buxine est cristallisable, assez soluble dans l’alcool et soluble dans l’éther.
La parabuxine est amorphe, d’une couleur rouge pourpre, abondamment soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther. L’acide azotique la colore en rouge verdâtre permanent.
Cette parabuxine est différente de celle dont on a parlé plus haut et à laquelle Pavia, Pavesi et Rotondi attribuent la formule C®^H^®Az®0^
La buxéine est blanc jaunâtre, cristallise et se comporte avec les dissolvants comme la buxine; elle est colorée en jaune verdâtre par l’acide azotique, puis la coloration vire au rouge brique.
PÉLOSINE.
Équiv. C^'W^AzO'-l-l 1/2HW.
Atom. C*®H'‘AzO=-l-l 1/2 IPO.
La pélosine est contenue, selon Wiggers, dans la racine de pareira brava, communément attribuée au Cissampelos pareira, ce qui avait fait aussi désigner la pélosine sous le nom de cissampéline. Fluckiger admet qu’elle est identique avec la bébirine et la buxine, ce qui fait que nous en parlons ici.
Elle fut étudiée par Bœdeker et plus récemment par Fluckiger.
On la prépare en épuisant les racines par de l’eau aiguisée d’acide sulfurique, et l’on précipite l’extrait par du carbonate de soude, qu’on évite d’ajouter en excès.
Fluckiger purifie la pélosine ainsi obtenue en la faisant dissoudre dans l’eau grâce à un courant d’acide carbonique; on chauffe, l’alcaloïde précipite de nouveau et on le dissout dans le sulfure de carbone.
La pélosine est un vernis amorphe et transparent quand elle provient de l’évaporation de sa solution éthérée. Par addition d’eau à l’éther et distillation, elle se sépare sous la forme d’une poudre blanche' renfermant 11/2 ^PO^ quelle perd à 100».
Elle est incristallisable, insoluble dans l’eau, soluble dans l’éther, le .sulfure de carbone, plus soluble dans l’alcool et la benzine, très soluble dans le chloroforme et l’acétone.
Sa solution acétonique polarisé faiblement à droite.
Elle bleuit le' tournesol rougi par les acides et s’altère au contact de l’air, surtout sous l’influence de la chaleur et de l’humidité.
L’aeide azotique moyennement concentré la résinifie.
Distillée avec de la potasse, elle donne de la méthylammine, de la diméthylammine, et une base analogue au pyrrol.
Bœdeker et Fluckiger ont préparé et étudié plusieurs de ses sels.
Généralement ces sels sont fort solubles et ont été obtenus amorphes ou en flocons ; les réactifs généraux des alcaloïdes les précipitent.
Chlorhydrate de pélosine C^“fP‘AzO®,HCl + IPO®.
On peut préparer ce sel en faisant passer dans une solution de pélosine (privée d’eau) dans l’éther anhydre un courant de gaz chlorhydrique. Le chlorhydrate, insoluble dans l’éther, se dépose en flocons blancs.
Si le sel est préparé au moyen de l’eau et de l’acide chlorhydrique, il se présente après évaporation du liquide sous forme d’un vernis qui retient 1 molécule d’eau qu’il perd à 110°.
Le précipité obtenu par l’éther est une poudre blanche, amorphe, facilement soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Chloroplatinate de pélosine (C““H2‘AzO®,HCl)®PlCP. Ce sel séché à 110“ ne contient plus d’eau, c’est un précipité jaune pâle, amorphe, s’électrisant facilement. La chaleur le détruit en donnant des produits gazeux à odeur désagréable.
Chromate neutre de pélosine (G=“lP‘Az0“)®lPGr20® + lP0®. Flocons jaunes qui se forment quand on ajoute du bichromate de potasse à une solution de chlorhydrate de pélosine. 11 faut avoir soin de maintenir le chlorhydrate en excès. Le chromate de pélosine brunit pendant qu’on le lave, il brunit surtout par la chaleur ; un peu au-dessus de 100“ il se décompose brusquement en donnant de l’acide phénique et de la quinoléine.
Le chromate acide C^“H2*Az0“H®Cr®0* + IPO^ a été préparé par Fluckiger.
Bœdeker a examiné le produit qui se forme quand la pélosine hydratée est exposée au contact de l’air et de la lumière. 11 l’a nommé pellutéine.
A l’air et à la lumière la pélosine jaunit, dégage de l’ammoniaque et devient insoluble dans l’éther. Traitée alors par l’alcool absolu, bouillant, elle laisse une petite quantité d’une matière brune ulmique insoluble et une matière jaune, la pellutéine, se dissout et se dépose en flocons par le refroidissement. Bœdeker donne a ce corps la formule C'’“H‘“AzO“, mais la comparaison des résultats de l’analyse et du calcul montrent qu’on doit conserver des doutes sur cette formule ou au moins sur les produits analysés.
La pellutéine séchée à 110“ a donné :
Garbone . 73,90 G^'H^AzO® exige G = 72,7
Hydrogène . 6,18 H = 6,3
Azote . 3,84 Azr= 4,7.
La pellutéine a été combinée au chlorure de platine.
Le précipité (G=“H‘»AzO“,IIGl)^PtGD renfermait 17,69-17,99 pour 100 de platine.
