III. Alcali des Crucifères
S1NAPINE.
Équiv. C'^^ir-^^AzO*».
Atom. C^H^WzO^
La sinapine est contenue dans les graines de moutarde blanche Sinapis alla (Crucifère). Elle s’y trouve à l’état de sulfocyanate et a été obtenue par Babo et Hirschbrum.
Préparation. — On comprime fortement la farine de moutarde jaune de façon à la débarrasser de la plus grande partie de son huile ; on l’épuise d’abord par l’alcool froid; puis à chaud avec de l’alcool à 85“. On réunit les liqueurs alcooliques et on les distille aux trois quarts. La distillation ayant été conduite jusqu’au point voulu, ce qui est parfois difficile à faire, le résidu se divise en 2 couches; on sépare la couche liquide d’une moindre densité qui s’est rassemblée par le refroidissement. Cette couche supérieure est une huile, tandis que la couche inférieure est une solution alcoolique de sulfocyanate de sinapine. Cette couche inférieure se solidifie quelquefois en un magma de cristaux de sulfocyanate de sinapine. On sépare cette masse cristalline, on la purifie en la comprimant, puis on redissout les cristaux à chaud dans de l’alcool à 90“, les cristaux se déposent par le refroidissement. Ils ,sopt dissoqs dans l’eau bouillante, décolorés par le noir animal, et l’eau, en refroi-
ALCALOÏDES KATÜRELS.
dissant, abandonne alors des cristaux jaunâtres (ou incolores en présence d’une trace d’acide) fins, aiguillés et soyeux.
Avec ces cristaux on prépare une solution aqueuse de sinapine.
Pour arriver à Ce résultat on transformera le sulfoeyanate en sulfate, et le sulfate sera décomposé par l’eau de baryte employée en quantité juste suffisante pour précipiter la totalité de l’acide sulfurique. La sinapine reste seule en solution.
Propriétés. — La sinapine est très instable.
Lorsqu’avec sa solution on veut obtenir de la sinapine privée d’eau, elle se dédouble en acide sinapique et en sincaline, appelée aussi choline ou névrine.
La même réaction se produit quand on la chauffe avec les alcalis, la potasse, la soude ou la baryte.
C3’H!3Az0‘» -f- 2fPO* == + C‘'>H‘*Az0‘.
Sinapine Acide sinapique Névrine.
Les principales propriétés de la solution de sinapine sont les suivantes ; la réaction est très alcaline, elle précipite les sels de cuivre en vert, les sels de mercure et d’argent en marron.
Elle donne avec les acides des sels cristallisables.
Le plus important de ces sels est te sulfoeyanate.
Sulfoeyanate de sinapine C^®lP^AzO‘“,IlS^C^Az. Sel en masses cristallines incolores, très volumineuses, formées de fines aiguilles, peu solubles à froid dans l'eau et dans l’alcool, et facilement solubles à chaud. Quand ce sel est jaune sa teinte disparaît complètement par addition d’une goutte d’acide.
11 fonda 130°; à plus haute température il se décompose, les produits résultant de l’action de la chaleur semblent être de la ^méthylammine et des huiles sulfurées.
Les persels de fer le rougissent; certains chimistes admettent une variété qui ne rougit pas.
Les acides sulfurique, chlorhydrique et azotique le décomposent, ce dernier en donnant une coloration rouge.
Les alcalis caustiques le décomposent aussi ; on peut, par addition ménagée d'acide, régénérer le sel. Mais si on chauffe en présence des alcalis, on produit de l’acide sinapique.
Chlorhydrate de sinapine. Sel cristallisable en fines aiguilles très solubles dans l’eau.
Chloromercurate de sinapine. C'’MI“AzO*MICI,Hg^Gl^ Ce sel s’obtient par action du sublimé sur la solution de chlorhydrate. 11 est très difficilement soluble dans l’eau froide, mais il se dissout assez bien dans l’eau bouillante, de laquelle il se dépose en prismes fins et brillants.
Azotate de sinapine. Il cristallise en aiguilles très solubles dans l’eau.
Sulfate de sinapine 0^ Ce sulfate est le sulfate acide.
Il cristallise lorsqu’on ajoute de l’acide sulfurique à la solution alcoolique bouillante du sulfocyanate.
C’est au moyen de ce sel et de l’eau de baryte qu’on prépare la solution de sinapine.
Le sulfate acide de sinapine cristallise en lamelles rectangulaires ; il est soluble dans l’eau à la température ordinaire, et dans l’alcool à la température de l’ébullition.
