I. Alcaloïdes des feuilles de coca (Erythroxylées
Les, feuilles de VEin/throxylon coca coatieiinent deux alcaloïdes ; la cocaïne et Vhygrine.
cocaïne.
Équiv. C=*H^‘AzO*.
Atom. C"IFAzOA
La cocaïne a été retirée des feuilles de coca par Niemann.
L’étude de ce corps et de ses propriétés est due à Niemann, Wœhler, Lossen et Humann.
Préparation. — 1° Procédé Niemann. Les feuilles de coca sont contusées et mises en digestion dans de l’alcool à 85“ additionné d’un peu d’acide sulfurique ; on laisse en contact plusieurs jours, on sépare la teinture en exprimant pour perdre le moins possible de liquide, on pourrait même verser sur les feuilles un peu d’alcool et exprimer de nouveau. La teinture est additionnée d’un lait de chaux et on laisse déposer. La liqueur alcaline qui contient la cocaïne, car elle est soluble dans un excès d’alcali, est décantée, neutralisée par l’acide sulfurique, et l’alcool est distillé. L’extrait noir verdâtre obtenu est traité par l’eau qui dissout le sulfate de cocaïne. On filtre et on additionne le liquide de filtration de carbonate de soude ; la cocaïne précipite alors colorée. Le précipité abandonne à l’éther la cocaïne et par évaporation l’éther laisse de la cocaïne amorphe ; on la purifie par plusieure cristallisations dans l’alcool.
2” Procédé Lossen. Les feuilles de coca sont traitées par de l’eau à fiO^-SO”, la solution obtenue est précipitée par l’extrait de Saturne, filtrée et débarrassée de l'excès de plomb par addition de sulfate de soude ; on ajoute ensuite du carbonate de soude jusqu’à ce que la liqueur possède une faible réaction alcaline et on agite avec de l’éther, qui s’empare de la cocaïne. Cette base est loin d’être pure, on la purifie en la transformant en chlorhydrate, en dialysant ce sel, en repréci-
pilant la base par le carbonate de soude et en la faisant cristalliser plusieurs fois dans l’alcool.
Le rendement par ce procédé est d’environ 2 grammes de cocaïne par kilogramme de feuilles.
Propriétés. — La cocaïne est obtenue au moyen de l’alcool en prismes monocliniques à 4 ou à 6 pans, fusibles à OS".
Elle est inodore, incolore, faiblement soluble dans l’eau, qui en dissout
plus soluble dans l’alcool et encore plus soluble dans l’éther. Les solutions sont amères et bleuissent le papier de tournesol rougi par un acide.
Fondue sous l’influênce de la chaleur, elle se prend par refroidissement en une masse cristalline ; chauffée au-dessus de son point de fusion elle se décompose, mais la décomposition n’est que partielle, car une petite quantité de la base se sublime inaltérée.
Cette base se combine aux acides pour donner des sels difficilement cristallisables, excepté le chlorhydrate.
Les carbonates alcalins, les alcalis caustiques et l’ammoniaque la précipitent, le précipité est soluble dans un excès du précipitant.
Avec les bicarbonates la précipitation est obtenue en solution concentrée. Cette base est précipitée par le chlorure d’étain et par les réactifs généraux des alcaloïdes.
De toutes ses propriétés la plus importante est l’action qu’exerce sur elle à 100“, l’acide chlorhydrique concentré ou l’acide sulfurique dilué. Ces acides la dédoublent en acide benzoïque, ecgonine (nouvelle base) et alcool méthylique.
La formule donnée primitivement par Wœhler supposait le dédoublement en acide benzoïque et en ecgonine, ce qui tenait à ce que Wœhler donnait à la cocaïne une formule qui n’est plus admise, la proportion d’hydrogène qu’il indique dans l’ecgonine n’est point exacte; Enfin, il n’avait point constaté la formation d’esprit de bois.
La formule qui représente le dédoublement de la cocaïne sous l’influence des acides chlorhydrique ou sulfurique étendu est donc, d’après Lossen ;
C=*lD‘AzO* H- 2HSO* = C**H«AzO® -i- Cni‘0*.
Cocaïne Ecgonine .4c. benzoïque.
D’après Lossen, dans ce dédoublement il se formerait encore'un autre alcaloïde. Après avoir dit quelques mots des sels de cocaïne nous reviendrons à l’ecgonine.
La cocaïne exerce une action physiologique tout à fait analogue à celle de l'atropine, en même temps qu’une paralysie locale passagère.
Sels de cocaïne.
La cocaïne forme avec les acides des sels, parfois difficilc.iient cristallisables; ces sels sont neutres.
alcaloïdes katurels.
Chlorhydrate de cocaÏMe G“*îP‘AzOMIGL Sel cristallisé en petits pi’ismes à 4 pans tronqués par une face terminale. On obtient les cristaux en solution alcoolique.
C’est le sel de cocaïne qui cristallise le mieux.
Chloroplatinate de cocaïne (G“*H^‘AzOMICl)^PtGl*. — Précipité floconneux jaune très clair. Au moyen d’acide chlorhydrique très étendu et bouillant, on peut l’obtenir en petits cristaux microscopiques.
Chloraurate de cocaïne C"‘ff*AzO®,IlGI,Au^GP. Précipité jaune clair, abandonnant facilement de l’or métallique. Ce sel donne une grande quantité d’acide benzoïque par action de la chaleur.
Sulfate de cocaïne. Obtenu par évaporation de sa solution, c’est une masse gommeuse qui finit cependant par cristalliser.
Oxalates de cocaïne. Oxalate neutre. Sol en cristaux confus. Oxalate acide C^W‘AzO*,G‘IPO®. Sel en cristaux très déliés.
ACTION DE L’ACIDE CHLORHYDRIQUE
Équiv. C«H‘«AzO' + H-20^
Alom. CW^AzO-’-PlPO.
Formation. — On chauffe à 100°, en tubes scellés, de la cocaïne et de l'acide chlorhydrique concentré.
G^W’AzO» -t-2H^02= C^sfl^AzO® -^-G<*lPO‘-^-GWO^
Cocaïne Ecgonine.
Préparation. — Dans cette réaction l’ecgonine formée se combine à l’acide chlorhydrique, et l’acide benzoïque restant en liberté ainsique l’éther méthylbenzoïque, sont séparés par addition d’éther à la solution aqueuse de ces différentes substances. On évapore ensuite la solution à siccité au bain-marie, et le résidu est du chlorhydrate d’ecgonine presque pur. 11 est lavé à l’alcool absolu, dissous dans l’eau et décomposé par l’oxyde d’argent. L’ecgonine restée en solution est séparée par filtration du dépôt de chlorure d’argent ; la liqueur, étant évaporée à une douce chaleur, laisse l’ecgonine en cristaux.
Propriétés. — L’ecgonine obtenue cristallisée au moyen de l’alcool, est en prismes monocliniques, fusibles à 198“ en se colorant en brun. Ges cristaux renferment 1 molécule d’eau.
150 ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQDE.
Us sont très solubles dans l’eau, très peu solubles dans l’alcool absolu et insolubles dans l’éther.
Cette base est faiblement amère et douceâtre, et neutre au tournesol.
Chauffée avec de l’éther méthyliodhydrique et de l’alcool à 200", en tubes scellés, elle donne de l’iodhydrate d’ecgonine, sans formation d’aucun composé méthylé.
L’acide chlorhydrique forme avec l’ccgonine un chlorhydrate bien cristallisé, blanc, et à peine soluble dans l’alcool.
Le chloroplatinate (C*®rU“AzOMICl)^PtCl* se forme par addition de chlorure de platine à la solution de chlorhydrate. Il est soluble dans l’eau, mais moins soluble dans l’alcool. On l’obtient en longs prismes rouge orangé, par addition d’alcool à sa solution aqueuse.
HYGRINE.
Cet alcaloïde a été retiré des feuilles de coca par Wœhler, puis par Lossen.
Wœhler l’a isolé en traitant les feuilles de coca par l’alcool amylique.
Préparation. — Lossen la retire du liquide dont il a séparé la cocaïne. Ce liquide étant faiblement alcalin, on y ajoute un excès de carbonate de soude, et on agite avec de l’éther. Par évaporation l’éther laisse un liquide coloré, très alcalin, qui contient l’hygrine.
L’hygrine étant volatile en présence de vapeur d’eau paraît se dégager quand on chauffe de la coca avec de la soude caustique ou avec un lait de chaux.
Propriétés. — C’est une base liquide, très alcaline, distillable avec la vapeur d’eau, douée d’une odeur de triméthylammine, non vénéneuse. Elle donne avec le sublimé un précipité laiteux qui finit par se réunir en gouttes huileuses.
Son chlorhydrate cristallise bien, mais est déliquescent.
Le chloroplatinate est jaune et dêcomposable quand on fait bouillir la liqueur où il a été formé.
