II. Alcalis des fumariacées
CüRYDALINE.
Équiv. C’'«H»Az08.
Atom. C‘*H«AzO‘.
Cet alcaloïde a été découvert par Waekenroder dans le tubercule de la racine du Corydalis tuherosa, buïbosa ou fabacea ; il existe aussi dans la racine d’Aristolochia cava.
Cette substance a été étudiée par Waekenroder, Dôbcrcinor, Winckler, Müller et Wicke;
Préparation. — 1" Les racines, convenablement divisées, sont épuisées par l’eau additionnée d’acide chlorhydrique.
Le liquide est précipité par le carbonate de soude, et le précipité est repris par l’alcool dans lequel la corydaline cristallise.
2° La substance divisée est traitée en plusieurs fois par de l’eau contenant de l’acide sulfurique : on opère à 50”. On précipite la solution par le sous -acétate de plomb, et la liqueur filtrée est additionnée d’acide sulfurique de façon à éliminer le plomb en excès.
On précipite alors par le métatungstate ou le phosphotungstate de sonde. Le précipité est recueilli, exprimé et additionné de craie ; il est desséché au bain-marie et le résidu est repris par l’alcool. Par évaporation ou distillation de l’alcool on obtient la corydaline en cristaux qu’on purifie par recristallisation dans un mélange éthéro-alcoolique (Wicke).
Propriété. — Ce corps est en prismes courts ou en aiguilles fines et déliées, fusibles à ISO” en se colorant en rouge brun.
11 est insoluble dans l’eau, soluble dans l’éther et le chloroforme, moyennement soluble dans l’alcool. Il se dissout aussi dans le sulfure de carbone, la benzine et l’essence de térébenthine.
Les alcalis précipitent la corydaline de ces solutions ; le précipité se dissout dans un excès de soude caustique.
L’acide azotique le transforme en un produit résineux brun rouge ; l’acide sulfurique le dissout en donnant une liqueur jaune rouge.
Cet alcaloïde possède une saveur amère et une réaction alcaline.
A 100“ il se combine à l’éther éthyliodhydrique.
Sels de corydaline. Les sels sont bien cristallisés et définis. La base en est précipitée par les réactifs généraux des alcaloïdes et par le sulfocyanate de potasse.
Chlorhydrate de corydaline C^®H‘“Az0MICl-l-5H-0®. Il cristallise ordinairement ^aiguilles renfermant 5 molécules d’eau; mais quand on l’obtient par évaporation à chaud de la solution dans l’acide chlorydrique étendu, les cristaux sont petits, anhydres et plus difficilement solubles dans l’eau que le sel hydraté.
Chloroplatinate de corydaline (C’®H‘“AzO“.HCl)®PtCl*. Précipité jaune en cristaux microscopiques.
Sulfate acide de corydaline C®“H‘“Az0^,ffS*0*. Pristnes allongés, peu solubles dans l’eau ét dans l’alcool.
Acétate de corydaline. Sel en cristaux très solubles dans l’eau.
lODURE d’ÉTHYLCORÏDALINE.
Équiv. G^6H‘»Az03.C*H=I.
Atom. C‘«H«AzO‘.CTW.
L’iodure d’éthylcorydaline se forme facilement par action à 100" de l’éther éthyliodhydrique sur la corydaline (Wieke).
11 est en cristaux jaunes difficilement solubles dans l’eau, plus difficilement solubles dans l'alcool. 11 n’est point décomposé par la soude, en solution aqueuse.
L’éthylcorydaline est mise en liberté par l’oxyde d’argent
G""H“AzO".C‘H"l -H AgHO^ = Agi -h G""lI‘"AzO«. G*IP.OHO.
G’est une base énergique que l’iodure d’éthyle retransforme en iodure.
Avec l’iodure et le chlorure d’argent on peut obtenir le chlorure d’éthylcorydaline, que le chlorure de platine transforme en chloroplatinate amorphe, de couleur jaune sale.
FUMARINE.
La fumarine a été découverte dans la fumeterre, Fumaria officinalis (Fumariacées) par Peschier. Elle a été étudiée par Hannon en 1852 et plus récemment (1866) par Preuss.
Pour la préparer Hannon réduit en pulpe grossière les parties vertes de la plante, additionne d’acide acétique et fait digérer quelques heures au bain-marie. On exprime et on filtre; la liqueur obtenue est évaporée en consistance sirupeuse, reprise par l’alcool bouillant qui dissout l’acétate de fumarine. On décolore et la liqueur abandonne par évaporation l’acétate de fumarine en aiguilles fines. De ce sel on sépare la fumarine par un alcali et on la fait cristalliser dans l'alcool.»
Preuss traite la plante par l’eau bouillante, précipite la dissolution aqueuse par le sous-acétate de plomb, filtre, débarrasse le liquide filtré de l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré, sursature par l’acide sulfurique, et précipite par le métatungstate de soude.
On peut aussi exprimer le suc de la plante, l’étendre d’eau, et le précipiter par l’acétate de plomb ; la liqueur filtrée, traitée par l’acide sulfurique étendu, abandonne du sulfate de plomb que l’on sépare, et laisse une dissolution de sulfate de fumarine.
La fumarine précipitée de ses sels par un alcali est un précipité floconneux caillebotté qui, dissous dans l’alcool, se sépare par évaporation lente du dissolvant en cristaux à six pans du système rhombique.
Elle est peu soluble dans l’eau, à laquelle elle communique cependant une saveur amère et une réaction alcaline, est soluble dans l’alcool, le chloroforme, la benzine, l’alcool amylique et le sulfure de carbone.
La fumarine est insoluble dans l’éther, ce qui la distingue de la corydaline.
L’acide azotique ne la colore pas à froid, mais quand on chauffe elle se colore en jaune brun. L’acide sulfurique concentré la dissout en donnant une coloration violet foncé qui, par l’action des oxydants, devient brune.
Les sels de fumarine cristallisent très facilement.
Le chlorhydrate cristallise en aiguilles solubles dans l’eau.
Le chloroplatinate et le chloraurate se présentent en octaèdres.
Le sulfate cristallise comme le chlorhydrate.
h' acétate cristallise en aiguilles, et est plus soluble que les autres sels.
