III. Alcalo‘ifle!$ de l’écorce de grenadier

Les alcaloïdes de l’écorce de grenadier, Piinica granatum (Granatées), ont été découverts par Tanret.

Tanret constata dans l’écorce des tiges et des racines l’existence d’un alcaloïde volatil qu’il nomma pelletiérine, en l’honneur du savant pharmacien français Pelletier, qui a le plus contribué à la découverte des alcaloïdes naturels.

A côté de la pelletiérine, Tanret découvrit trois autres alcaloïdes l’isopelletiérine, la pseudopelletiérine et la méthylpelletiérine.

La remarque suivante démontre facilement que l’écorce de grenadier contient un mélange d’alcaloïde. Si après avoir mélangé à un lait de chaux l’écorce de grenadier grossièrement pulvérisée, on agite la liqueur avec du chloroforme, et ce dernier avec un acide étendu employé en quantité strictement suffisante on obtient une solution qui, selon la provenance de l’écorce, est soit dextrogyre, soit lévogyre, soit même inactive, ce qui indique qu’on a affaire à un mélange d’alcaloïdes à pouvoirs rotatoires différents et en proportions variées.

Extraction des alcaloïdes. — De l’écorce de grenadier est réduite en poudre grossière, puis humectée avec un lait de chaux assez épais et tassée dans des allonges. On lessive à l’eau et l’on recueille deux parties de liqueur qu’on agite fortement et à plusieurs reprises avec du chloroforme.

Ce dernier, séparé au moyen d’un entonnoir à robinet, est agité avec une quantité convenable d’acide étendu, de manière que la réaction du liquide aqueux devienne neutre ou faiblement acide.

Cette liqueur contient les quatre alcalis à l’état de sels.

Lorsqu’on l’additionne d’un excès de bicarbonate de soude et qu’on l’agite avec du cbloroforme, la méthylpelletiérine et la pseudopelletiérine passent dans le chloroforme.

La liqueur additionnée d’un excès de bicarbonate de soude contient encore la pelletiérine et l’isopelletiérine ; on peut les en séparer et les faire passer dans le chloroforme par addition de potasse caustique.

EN'CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

MÉTIIYLPELLETIÉRINE.

Équiv.

Atom. G®H”AzO.

Préparation. — Le chloroforme qui a été agité avec la liqueur additionnée de bicarbonate de soude contient, comme il a été dit, la méthylpelletiérine et la pseudopelletiérine. Tanret les sépare en mettant à profit le principe de la méthode des saturations fractionnées.

Le mélange des deux sulfates est décomposé partiellement par un alcali, et l’on agite avec du chloroforme ; puis on agite celui-ci avec un acide. La méthylpelletiérine se concentre ainsi dans les premières portions mises en liberté, et après avoir suffisamment répété ces traitements, on obtient des produits dont on n’arrive plus à augmenter le pouvoir rotatoire.

Le sel de méthylpelletiérine ainsi préparé est pur.

On le décompose par un alcali caustique en solution concentrée; on déshydrate sur des fragments de potasse l’alcaloïde mis en liberté, et l’on distille dans un courant d’hydrogène.

Propriétés. — La méthylpelletiérine est liquide; elle est soluble dans ‘25 p. d’eau à 12"; très soluble dans l’alcool, l’éther et le chloroforme.

Elle polarise à droite, le pouvoir rotatoire du chlorhydrate est [a]“ = + 22“.

Elle bout à 2f5“.

Les sels sont très hygrométriques.

PSEÜDOPELLETIÉRINE.

Équiv. C‘«H‘=AzO^

Atom. G^fP^^AzO.

Préparation. — La liqueur dépouillée de méthylpelletiérine est traitée par la potasse caustique, puis agitée avec de l’éther. Par évaporation du dissolvant on obtient des cristaux que plusieurs cristallisations donnent tout à fait purs.

Propriétés. — Cette base obtenue par évaporation de la solution aqueuse se présente en cristaux contenant 4 équivalents d’eau, qu’ils perdent en s’effleurissant à

Ces cristaux sont des prismes droits qui peuvent atteindre jusqu’à 2 centimètres de longueur ; chauffés ils perdent leur eau de cristallisatiop et fondent à 46“, pour ne se resolidifier qu’à o7“.

Cette base bout à 246“.

Elle est odorante et légèrement volatile à froid.

Elle est très soluble dans l’eau (2 p. 5 à 10"), l’alcool, le chloroforme et l’éther (9 p. à 10").

Le chloroforme l’enlève à sa solution aqueuse ; avec l’éther il s’établit un partage, l’eau contenant 0,9 d’alcali, et l’éther 0,1.

Cette base est sans action sur la lumière polarisée ; elle possède une forte réaction alcaline, déplace l’ammoniaque de ses sels, mais ne précipite pas la magnésie ; elle précipite l’alumine (du sulfate), la baryte et la chaux.

Elle présente toute les réactions des alcaloïdes.

Comme la pelletiérine, avec l’acide sulfurique et le bichromate de potasse elle donne une coloration verte très intense.

Cet alcali donne des sels cristallisables.

Le chlorhydrate C“H‘"AzO".HCl cristallise en rhomboèdres.

11 est anhydre et soluble dans son poids d’eau à 10".

Le chloroplatinate (C“H*"AzO®,HCl)"PtCF. Cristallise en fines aiguilles jaune rougeâtre.

Le sulfate (C“H‘"AzO*)"H"S"0" H- 4IP0* renferme 4 moléimles d’eau qu’il perd soit à l’étuve soit sur l’acide sulfurique. Il est soluble dans moins de 2 p. d’eau à 10".

ISOPELLETIÉRINE.

Équiv. C‘"H‘"AzO^

Atom. C"ff"AzO.

Du sulfate d’isopelletiérine on peut retirer l’isopelletiérine.

Cette base est isomère de la pelletiérine.

C’est un alcali liquide, sans action sm- la lumière polarisée.

Sa densité, sa solubilité dans l’eau, et son point d’ébullition sont les mêmes que ceux de la pelletiérine.

PELLETIÉRINE.

Équiv. C‘"H‘"AzO".

Atom. G"H‘“AzO.

Préparation. — Les alcaloïdes non précipités par le bicarbonate sont séparés au moyen d’un alcali caustique ou de chloroforme. On reprend par l’acide sulfurique étendu et on met à évaporer sur l’acide sulfurique la solution du sulfate, puis, quand la masse est sèche on l’expose à l’air sur des doubles de papier. Elle ne tarde pas à tomber partiellement en déliquescence et abandonne sur le papier des cristaux à peine hygrométriques : ces cristaux sont du sulfate dp pelletiérine. Le sel qui a

pénéti'é le papier est dépourvu de pouvoir z-otatoire : c’est du sulfate d’isopelletiérine.

Pour obtenir la pelletiérine pure on achève l’opération comme pour la méthjlpelletiérine, en ayant soin de distiller à basse pression, l’ébullition à la température ordinaire altérant rapidement cette base.

Propriétés. — La pelletiérine est un alcali liquide, incolore quand il vient d’être pi’éparé.

Sa densité à 0“= 0,988. Elle est soluble dans l’alcool en toutes proportions, ainsi que dans l’éther et le chloroforme.

Elle se dissout dans 20 p. d’eau et en dissout 1 p.

Dens. de vap. théor. =4,88 (trouvé =4,66).

A la pression ordinaire, la pelletiérine bout à 195" en se décomposant en partie; sous une pression de 10 centimètres, elle bout à 125".

Pouvoir l’otatoire à droite [a] ' = + 8" en solution aqueuse.

Le sulfate donne [«]“ = — .30".

L’alcali libre chauffé à 100", pei’dson pouvoir rotatoire.

Les sels de pelletiérine, quand on les chauffe, soit seuls, soit en solution aqueuse, perdent une partie de leur base. Avec le bichromate de potasse et l’acide sulfurique elle donne une coloration vert foncé.

Elle absorbe avec une très gi’ande rapidité l’oxygène de l’air en se résinifiant.

Elle possède une réaction alcaline mai-quée et donne des fumées avec l’acide chlorhydrique. Ses sels sont ci’istallisés ; elle ne précipite pas par le chlorui'e de platine.