I. Alcalis des légumineuses
ÉSÉRINE.
Equiv.
Atom.
Syn. : Physostigmine.
L’ésérine a été retirée, d’abord à l’état impur et non cristallisée, de la fève de Calabar. Cette fève est la graine du Physostigma venenosmn (Léguraineuse), et est employée dans le pays de production comme poison d’épreuve.
J. Jobst et 0. Hesse tentèrent vainement d’obtenir cristallisé le principe alcaloidique de la fève de Calabar. M. Vée l’isola le premier en cristaux bien délinis et possédant les propriétés mydriatiques et toxiques de la fève. Cette graine étant appelée par les nègres du vieux Calabar éséré, M. Vée désigna b’alcaloïde sous le nom à'ésérine.
Préparation. — 1° Procédé de Hesse. L’extrait résultant du traitement de la fève de Calabar par l’alcool est additionné de bicarbonate de soude et agité avec de l’étber. La solution éthérée est agitée avec de l’eau additionnée d’un peu d’acide sulfurique. On filtre et la liqueur acide est reprise par l’éther après addition de bicarbonate de soude.
2». Procédé de Vée. Ce procédé est bien préférable à celui de Hesse.
Epuisez la fève de Calabar, mélangée avec 1 pour 100 d’acide tartrique, par plusieurs digestions au bain-marie à l’aide de l’alcool à 90° employé en quantité convenable (environ 3 fois le poids de la poudre à chaque digestion). Distillez les liqueurs réunies et filtrez ; chauffez le résidu au bain-marie et à Pair libre jusqu’à ce qu’il ne renferme plus d’alcool. Après refroidissement, délayez l’extrait à l’aide
d’une petite quantité d’eau distillée, et filtrez au papier pour séparer la résine insolubie.
Agitez la liqueur filtrée avec de l’éther rectifié et lavé jusqu'à ce que ce véhicule ne se colore plus sensiblement. Deux ou trois traitements suffisent généralement.
Traitez la liqueur aqueuse qui renferme l’ésérine à l’état de tartrate acide par un léger exeès de bicarbonate de potasse. Agitez à plusieurs reprises cette liqueur avec de l’éther, qui enlève alors Tésérine mise en liberté, et l’abandonne cristallisée par évaporation spontanée. On la purifie par de nouvelles cristallisations dans l’éther.
L’ésérine ainsi obtenue est incolore ou légèrement rosée et cristallisée en lames minces de forme rhombique.
Propriétés. — Pour Hesse Tésérine est incristallisable ; elle présente l’aspect d’un vernis. A 40° c’est un liquide visqueux ; elle est parfaitement liquide à 45'.
Elle a une réaction alcaline énergique ,et est dépourvue de toute saveur.
On l’oxyde très facilement en la chauffant avec de Teau à la température de l’ébullition.
Elle est colorée en rouge vif par une solution d’hypochlorite.
Les acides la modifient facilement.
L’ésérine de Vée est en cristaux rhombiques très aplatis, modifies sur les angles obtus. Incolore quand elle est pure, elle devient colorée en s’altérant à Tair.
Elle fond à 69° et se décompose à 150°.
L’ésérine est peu soluble dans Teau, elle se dissout facilement dans l’alcool, Tétber, le chloroforme, etc.
Traitée par la potasse ou la soude en solution à un centième, elle prend rapidement une coloration rouge caractéristique.
Chauffée au bain-marie dans un ballon, au contact de l’ammoniaque, elle donne par évaporation de ce liquide à Tair libre une magnifique couleur bleue très soluble dans Teau ; cette solution, traitée par les acides, produit une très belle liqueur dichroïque, violette et transparente par transmission, rouge carmin et trouble par réfraction.
J. Jobst et 0. Hesse ont constaté que la physostigmine forme un précipité de peroxyde de fer quand on l’additionne de chlorure ferrique ; elle précipite aussi en. brun par Tiodure de potassium ioduré.
Les solutions de ses sels donnent des précipités avec le chlorure mercurique et le chlorure d’or.
On n’a point obtenu la combinaison platinique, il y a même décomposition de la base.
L’iodomercurate de potasse la précipite en blanc. Le précipité est insoluble dans Teau, soluble dans Téther et dans l’alcool.
L alcool I abandonne par évaporation en cristaux prismatiques incolores.
La réaction suivante, d’après M. Vée, serait caractéristique : L’ésérine libre ou ses sels se colorent en rouge sous l’influence de Tair ou par l’addition d’une petite quantité de potasse, de soude ou de cbaux ; la teinte rouge passe bientôt au jaune, au vert et au bleu. Si Ton agite avec du chloroforme cette solution aqueuse coloree
ce dissolvant se charge des principes colorés, ce qui ne se produirait pas avec l’éther. D’après M. Vée, cette réaction permet de constater la présence de un centmillième d'ésérine dans une solution.
La formule de cette base demanderait à être établie par de nouvelles recherches.
L’ésérine jouit de la propriété de contracter énergiquement la pupille. Un kilogramme de fèves de Calabar donne en moyenne 1 gramme d’ésérine.
Sels d’ésérine.
Bromhydrate neutre d'ésérine. Se prépare à l’aide de l’acide bromhydrique incolore. On opère comme pour le sulfate ; sa solution évaporée en consistance sirupeuse cristallise dans l’espace de quelques jours en masses fibreuses, rarement incolores et non déliquescentes.
lodomercurate d'iodhydrate d’ésérine C°‘’lU‘Az^O\lII,Hg^P. Ce sel est un précipité blanc insoluble dans l’eau. On le transforme en cristaux en le dissolvant dans l’alcool et en abandonnant cette dissolution à l’évaporation spontanée. 11 se sépare alors en petits cristaux prismatiques groupés concentriquement.
11 fond à 70" et se prend par le refroidissement en une masse amorphe.
Sulfate neutre d’ésérine. Ce sel s’obtient en saturant directement et rigoureusement une quantité déterminée d’ésérine par de l’acide sulfurique dilué au dixième, ou bien encore en agitant de l’éther tenant en dissolution de l’ésérine avec une dissolution titrée d’acide sulfurique, de façon à ne point dépasser le point de saturation.
La solution filtrée du sulfate d’ésérine est évaporée rapidement à siceité à l’aide d’une douce chaleur.
Le sulfate d’ésérine peut cristalliser mais très difficilement en longues aiguilles prismatiques réunies en groupes rayonnés.
Sel très déliquescent, s’altérant en se colorant rapidement au contact de l’air et de la lumière.
Salicylate d'ésérine. Le salicylate d’ésérine a été préparé par E. Merck, dans le but d’avoir une combinaison stable d’éséi’ine.
Il est en cristaux ayant la forme d’aiguilles ou de prismes incolores et brillants, solubles dans 24 p. d’alcool absolu et 130 p. d’eau à 14-16".
Ce sel est bien plus facilement soluble dans l’eau chaude que dans l’eau froide.
II résiste à l’action de la lumière, car il a pu être conservé 3 semaines sans altération; ses solutions aqueuses ou alcooliques ne commencent à rougir à la lumière diffuse qu’après un ou deux jours, sans prendre une teinte aussi brune que celle présentée par les solutions du sulfate.
Ce sel contient 66,6 pour 100 d’ésérine et 33,4 pour 100 d’acide salicylique, ce qui correspond à C""H^*Az»0‘,C“H"0".
KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
