ALCALIS DES LUPINS
On a fait l'étude du Lupinus luteus et du Lupinus albus.
Campani a retiré des semences du lupin blanc, Lupinus albus, par action de l’alcooI, évaporation de la solution alcoolique, traitement de l’extrait par l’eau, le carbonate de soude et l’éther, un liquide toxique et bouillant à 210-218”, qu’il nomme lupinine.
D’après Betelli, on isole de la même .semence un alcaloïde cristallisable.
L’étude du Lupinus luteus a été faite avec plus de soin.
LUPININE.
Équiv. G‘W>Az”0‘.
Atom. G”‘H*''Az”0”.
Cet alcaloïde existe dans les semences du Lupinus luteus (G. Baumert, Beyer). Le nom de lupinine a aussi été donné à un glucoside retiré du Lupinus luteus par Schulze et Barbiéri.
Le glucoside a pour formule ; par dédoublement il a donné de la lupi-
génine G=*H‘”0«.
L’alcaloïde nommé lupinine répond à la formule G**H*”Az”0^
On l’obtient en appliquant un des procédés généraux de préparation des alcaloïdes, et en se mettant dans les conditions voulues pour ne pas entraîner le glucoside.
Cet alcaloïde est en cristaux rhombiques blancs, fusibles à 67-68”, et bouillant à 255-257", sans décomposition, dans un courant d’hydrogène.
Il possède une odeur de fruit et est très amer.
Chauffé avec de l’acide chlorhydrique concentré à 180-200", ou avec de l'anhydride phosphorique à 180-190", la lupinine donne de l’anhydrolupine : G*”H””Az”0”
C‘”H*"Az”0' = H*0” -1- C*”H””Az”0”.
Le chlorhydrate de lupinine chauffé à 180” avec de l’anhydride phosphorique donne simultanément une nouvelle base contenant 6 équivalents d’oxygène de plus que la lupinine et de l’anhydrolupinine, soit
C»”H*”Az”0‘” et C‘”H””Az”0”.
Le sodium se dissout dans la lupinine fondue ou dissoute dans l’éther et placée dans l’hydrogène. Le sodium se substitue à l’hydrogène et le produit formé est décomposé par l’eau en lupinine libre et soude caustique; il se forme donc un composé comparable à un éthylate alcalin.
Sels de lupinine.
Les sels suivants ont été étudiés par Baumert.
Chlorhydrate C*®H“Az®0*,2IICl. Ce sel est en gros cristaux rhombiques hémiêdres, transparents, solubles dans l’eau et dans l’alcool.
CWoropZatiwate C*’H‘“AzW,2HCl,PtCl*-t-IW. Cristaux qui semblent monocliniques, solubles dans l’eau et dans l’alcool étendu.
Chloraurate G'^®H**’Az^0*,2HCl,Au^CP. Il cristallise en aiguilles difficilement solubles dans l’eau, et très facilement solubles dans l’alcool.
Azotate C*®H“Az20*.2H.4z0®. Sel en cristaux rhombiques, très facilement solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Sulfate C*W''Az^0*.H®S®0*. Prismes déliquescents, ayant un axe optique.
L’iodure d’éthyllupinine se forme quand on chauffe à 100“, mieux à 110“, de la lupinine et de l'éther élhyliodhydrique.
L’iodure d’éthyllupinine, C*®H*“Az^OS2G*lFI, est en cristaux plats hexagonaux, très légèrement solubles dans l’eau, et très difficilement solubles dans l’alcool absolu.
Une lessive de potasse ne les décompose pas, mais ils se décomposent très bien par action de l’oxyde d’argent, en donnant un hydrate d’ammonium quaternaire.
Le chlorure est en paillettes blanches, nacrées, semblant être du système orthorhombique.
Le chloroplatinate C*W“Az^O*(C*lPCl)®PtCl‘ + 11^0® est en belles aiguilles rhorabiques rouge orangé, douées d’un vif éclat.
Le chloraurate G*-fP“Az*0‘(G'll“Gl,Au®GP)^ est un précipité jaune clair, très soluble dans l'alcool fort ; fusible à 70“, il s’altère assez vite sous l’influence de la chaleur ; lorsqu’on chauffe sa solution il se sépare bientôt de l’or métallique.
AKHïDROLUPimNE.
Équiv.
Atom. C®‘H'’«Az^O.
L’anhydrolupinine a été obtenue : 1“ par Liebscher en chaufïant pondant 10 heures à 150-200" la lupinine avec de l’acide chlorydrique fumant;
2» Par Baumert en chanffant à 190" du chlorhydrate de lupinine et de l'acide phosphorique anhydre.
Elle représente de la lupinine moins H^O*.
C’est une base liquide, huileuse, jaunâtre, à réaction alcaline, et non volatile .sans décomposition. Refroidie elle se solidifie tantôt amorphe, tantôt cristallisée. Elle présente une odeur rappelant celle de la conicine, et s’oxyde â l’air. Le chlorhydrate, le sulfate et l’azotate ne cristallisent pas.
Le chloroplatinate C*^H'’*Az20\2HCl,PtGP est en tables quadratiques rouges, facilement solubles dans l’eau et dans l’alcool étendu.
Baumert a obtenu aussi une base C*®IP“Az®0‘" en chauffant une partie de chlorhydrate de lupinine à 180" avec 3 ou 4 pour 100 d’acide phosphorique anhydre. Cette base présente l’aspect d’une huile jaunâtre à odeur désagréable, bouillant en se décomposant partiellement à 215".
Elle est insoluble dans l’eau.
Le chloroplatinate C*^IP"Az"0“,2HCl,PtCP est en cristaux jaune orangé, difficilenaent solubles dans l’eau et insolubles dans l’alcool, décomposables par action de l’eau bouillante.
SPARTÉINE.
Équiv. G5"H®"AzA Atom. C‘=H""Az".
La spartéine est un alcali volatil. Cette base existe daiis le Spartium scoparinn (Cytisus scoparius). Elle a été découverte par Stenhouse qui en a établi la mule. Cette formule a été vérifiée et confirmée par Mills.
Préparation. — 1“ On fait bouillir le Spartium scoparium avec de l’eau, on sépare le liquide et on 1 évaporé. Par le refroidissement, le liquide se prend en une gelée, mélange de scoparine de chlorophylle et de spartéine. On reprend
cette gelée par l'eau bouillante additionnée de quelques gouttes d’acide chlorhydrique, par le refroidissement la scoparine et la chlorophylle précipitent de nouveau et la spartéine reste en solution. On sépare le liquide, on le concentre, on l’additionne de carbonate de soude, et on distille tant qu’il passe un produit de saveur amère. Au liquide distillé on ajoute du sel marin jusqu’à saturation, et on rectifie la spartéine qui se sépare alors (Stenhouse).
2“ Le second procédé de préparation est plus simple : on épuise la plante par l’eau légèrement acidulée à l’acide sulfurique, on évapore le produit à un petit volume et on distille avec une solution de soude caustique. Le produit distillé est évaporé à siccité avec de l’acide chlorhydrique et le résidu est soumis à la distillation avec de la potasse caustique. Il se dégage d’ahord de l’ammoniaque, puis la spartéine passe. On la déshydrate en la traitant par le sodium à une douce chaleur, dans un courant d’hydrogène. On sépare l’excès de sodium et on .rectifie (Mills) .
Propriétés. — La spartéine est une huile incolore, épaisse, peu soluhle dans l’eau, bouillant h 287-288", et douée de propriétés narcotiques. Elle est plus dense que l’eau.
Son odeur rappelle celle de l’aniline ; elle est très amère. Cette base se colore peu à peu; elle est diacide et à réaction fortement alcaline.
Le brome en présence de la spartéine dégage beaucoup de chaleur ; il se forme une résine brune.
L’acide chlorhydrique bouillant l’altère en développant une odeur qu’on a comparée à l’odeur de souris.
L’acide azotique concentré et bouillant la décompose : le produit résultant, traité par le chlorure de chaux, donne de la chloropicrine, par la potasse il donne un alcali volatil.
La spartéine est une diamine tertiaire : elle fixe i ou 2 molécules d’iodure alcoolique et fournit des iodures d’ammonium quaternaires.
