AgOHO) = 2AgI + G^<>H2'(C'H=)®Az=0W
En atonies : G‘W=(C^H^)2AzM^ H- 2AgHO= 2Agl + rA=H2'(G®H“)^AzS(0H)^
Sels de spartéinc.
Bien que la spartéine neutralise parfaitement les acides, elles donne des sels qui ne cristallisent que difficilement.
Chlorhydrate. Sel incristallisable.
Chloromercurate G^W'AzSH^GP.Hg^Gl®. 11 est préparé en mélangeant des solutions de chlorhydrate de la base et de sublimé. Il se sépare un précipité cristallin, soluble dans l’acide chlorhydrique à chaud. Par refroidissement de la solution chlorhydrique, il se sépare en prismes orthorhombiques brillants.
Mills représente ces cristaux comme il suit :
Formes : g‘, h‘, g', h^, bVa, e*.
Angles : bV^ V/, = 75'>24'; e‘e‘ = 54»50'; g‘g= = 151»5'.
Glivage g* parfait.
Chloraurate G^''H*®Az%2HGl,Au-GP. Précipité jaune cristallin, peu soluble dans l’eau et dans l’alcool, soluble dans l’acide chlorhydrique chaud. Par refroidissement il se sépare cristallisé.
Chloroplatinate G®'’IP®Az®,2HGl,PtGP + 2H®0^ Précipité jaune presque insoluble dans l’eau froide et dans l’alcool.
Par dissolution dans l’acide chlorhydrique chaud et par refroidissement on obtient le chloroplatinate en prismes orthorhombiques.
Fonnes : m, g‘h*, eS a‘; angles : m m=: 82“16'; e*e‘ (à la base) = 97“ 48'; a* a‘ (à la base) = 105» 24' (Miller).
Le chloroplatinate perd ses 2 molécules d’eau à 130“. 11 est décomposable par l’eau à la température de l’ébullition et par l’alcool bouillant.
Le chlorozincate de spartéine est cristallisable.
Bromhydrate. Sel incristallisable.
lodhydrate. Sel incristallisable.
lodozincate G'“H^“Az*, 2HI, Zn® P, cristallisé en fines aiguilles.
Azotate. Sel incristallisable.
Oxalate. Sel difficilement cristallisable. Il se présente en petits cristaux aciculaires.
Picrate MP®Az^(G‘^IP(AzO*)=0*)^ — Ce sel est peu soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool. Par dissolution dans l’alcool bouillant et refroidissement, on l’obtient en longues aiguilles jaunes et brillantes.
Ce sel présenterait une stabilité telle qu’il ne serait point décomposé par la potasse à froid.
CYTISINE.
Équiv. C^ff’Az^O^ Atom. C2''H2’Az=0.
La cytisine a été extraite des semences du Cytisus laburnum par Chevallier et Lassaigne. Elle fut étudiée depuis par Peschier, qui la considéra comme identique avec le composé complexe retiré du séné et nommé cathartine.
Depuis, l’étude de ce corps fut reprise par Husemann et par Calderon en 1869 et en 1880.
La formule attribuée à la cytisine est C^ff’Az^O^ ; les propriétés de ce corps, l’existence des sels qui ont été préparés et étudiés, le fout considérer comme un alcaloïde.
On préparait autrefois la cytisine en épuisant les graines par l’alcool, et évaporant à consistance sirupeuse. L’extrait était repris par l’eau et précipité par l’acétate de plomb.
Après fdtration, on débarrasse la liqueur de l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré ; on filtre et on évapore. 11 reste un extrait jaune verdâtre, soluble dans l’eau et dans l’alcool, et précipitable par le sous-acétate de plomb et le nitrate d’argent. C’est ce corps qui avait été qualifié de cytisine.
Préparation. — On prépare actuellement la cytisine comme il suit ; les semences sont mises en contact, à la température ordinaire avec de l’eau additionnée d’acide sulfurique; puis la solution est neutralisée par la chaux, précipitée par l’acétate de plomb, et le produit de filtration traité par l’hydrogène sulfuré pour enlever l’excès de plomb. On neutralise alors par le carbonate de soude et on concentre.
On précipite par le tanin, et le précipité est décomposé par l’oxyde de plomb. On dessèche la masse et on la reprend par l’alcool à 35“ qui s’empare de l’alcaloïde. La solution alcoolique est évaporée en consistance sirupeuse, additionnée d’acide azotique et chauffée avec de l’alcool absolu. Le nitrate de cytisine se sépare et on le décompose avec la plus petite quantité possible de solution de potasse concentrée,
Propriétés. — La cytisine étant obtenue de sa solution dans l’alcool absolu se présente en masses cristallines radiées, fusibles à I54“,5.
Chauffée modérément elle se sublime en fines aiguilles. Elle est soluble en toute proportion dans l’eau et dans l’alcool, et à peu près insoluble dans l’éther, le chloroforme, la benzine et le sulfure de carbone.
146 EXCYCLOPÉDIE ClllMIQüE.
Base très énergique, déplaçant à froid l’ammoniaque de ses sels. Elle est toxique,
L’eau bromée, même très étendue, la précipite en jaune orangé.
Les sels sont généralement très solubles dans l’eau et hygroscopiques.
On connaît les sels suivants :
Chlorhydrate de cytisine C^H^Az^O^SHCl. Sel anhydre à lOO".
Chloromercurate de cytisine C‘°IB''Az'0^,2Hg^CP. Précipité cristallin à peine soluble dans l’eau, facilement soluble dans les acides.
Chloroplatinate de cytisine (C“’lPAz^O®.HCl)®PtCl*. Sel en aiguilles microscopiques, jaune orangé. Peu solubles dans l’eau froide et encore moins solubles dans l’alcool.
Avec un excès de chlorure de platine il se forme des masses cristallines jaunes, très solubles Gwff’Az=0%4HCl,2PtCP.
Chloraurate de cytisine C"’IFAz=OA2IlC1.2Au®CP. Précipité floconneux se transformant rapidement en fines aiguilles.
Azotate de cytisine G‘<’ff''Az"0®(HAzO')® -t- 2H®0®. Cet azotate est en gros prismes monocliniques.
11 est soluble dans moins de son poids d’eau bouillante, bien moins soluble dans l’eau froide. (Voy. Galderon, Jahr. 1880, p. 570.)
ÉRYTROPHLÉINE.
Le nom i'érythrophîéine a été donné par Gallois et Hardy (Bull, de la Société chimique, t. XXVI, 53) à un principe qu’ils ont retiré de VErythrophleum guineense (légumineuse) ; on retire ce produit de l'écorce. Cet arbre est aussi connu sous le nom de mancôma et de tali, et est employé en Afrique pour empoisonner les flèches et préparer des poisons d’épreuve.
Préparation. — 1» On pulvérise l’écorce et on la met macérer pendant trois jours dans l’alcool à 90", froid et légèrement acidulé par l’acide chlorhydrique. On passe aux expressions, on filtre, et on répète deux ou trois fois la même manipulation afin d’arriver à un épuisement complet. On réunit les teintures alcooliques et on en distille la plus grande partie au bain-marie. On évapore le reste à basse température et on obtient un extrait très résineux rouge brun. On traite à cinq ou six reprises cet extrait par l’eau distillée tiède, afin de lui enlever toute sa matière active ; on laisse refroidir la liqueur, on filtre et on concentre au bain-marie.
Quand les liqueurs ont été convenablement concentrées, on laisse refroidir, on décante, on sature par l’ammoniaque, et on reprend par 4 ou S volumes d’ethei'
acétique bien neutre ; on agite plusieurs fois, on laisse reposer et on sépare l’éther acétique au moyen d’un entonnoir à robinet. Pour épuiser complètement la liqueur aqueuse on la reprend deux ou trois fois par de nouvel éther acétique. Les solutions éthérées sont évaporées, le résidu est repris par l’eau et la liqueur aqueuse évaporée dans le vide pneumatique.
2“ Cet alcaloïde est obtenu encore en traitant l’écorce par de l’alcool et de l’acide tartrique. L’extrait alcoolique de ce liquide est sursaturé par le bicarbonate de soude, et l’alcaloïde séparé par l’éther acétique.
Propriétés. — L’érytrophléine est cristalline, soluble dans l’alcool et l’éther acétique, peu soluble dans l’éther, le chloroforme et la benzine.
Cette substance agit comme poison du cœur.
Le chlorhydrate d'érythrophléine est bien cristallisé. Ce sel précipite par le chlorure de platine. *
Les réactifs généraux des alcaloïdes précipitent l’érythrophléine.
L’érythrophléine est très toxique et doit être considérée comme un poison du cœur.
