ALCALOÏDES DE LA VESCE
H. Ritthausen a retiré des semences de la vesce, Vicia sativa, deux alcaloïdes qu’il a nommés vicine et convicine. Malgré un certain nombre de faits constatés {voy. Bul. de la Soc.chim., t. XV, 285, t. XXVI, 566), bien que les formules aient été modiüées dans un travail récent {Jour, fürprakt. Chem. t. XXIV, 202), bien des points restent encore douteux.
Extraction des alcaloïdes du Vicia sativa. — Après de nombreux essais, Ritthausen s’est arrêté au procédé suivant : Les graines moulues sont épuisées par l’acide chlorhydrique étendu à 2 pour 100 environ, la masse est sursaturée par un lait de chaux.
La vicine étant soluble dans ce milieu alcalin, on filtre et dans la liqueur filtrée on précipite la vicine par le sublimé et un lait de chaux. On lave le précipité, on le porte à l’ébullition avec de l’eau de baryte, on fait passer de l’hydrogène sulfuré dans le liquide et on filtre à chaud. On élimine la baryte par lé gaz carbonique et on évapore. On sépare par le filtre quelques flocons de matière albuminoïde et on laisse cristalliser.
On fait recristalliser dans l’eau bouillante ou dans l’alcool à 80-85°.
Dans les eaux mères, d’où on a séparé la vicine, reste un second alcaloïde, la eonvicme, qui finit par cristalliser en lamelles brillantes.
La gi’aine de vesce fournit à peu près 0,50 pour 100 de vicine et 0,01 pour 100 de convicine.
VICINE.
Équiv. C=®II“Az“0»^ Atom. W'Az'^œ*.
Préparation. — Nous venons de dire comment on obtient cette base. On la purifie par des cristallisations répétées dans l’alcool à 80“ ou à 85", ou dans l'eau bouillante en présence de charbon animal.
Propriétés. — La vicine cristallise en aiguilles incolores réunies en faisceaux. Elle est soluble dans 108 p. d’eau à 22", o, très peu soluble à froid dans l’alcool ordinaire, et presque insoluble dans l’alcool absolu bouillant. Vers 120" elle commence à perdre de l’eau ; à 160" elle a perdu 2 molécules d’eau et elle fond vers 180".
Elle est très soluble dans les alcalis, potasse, soude, chaux ou barjte, mais très peu soluble dans l'ammoniaque.
Une solution de baryte ne la décompose pas à chaud, mais une lessive de potasse de densité 1,1 la transforme en divicine; la densité de la solution potassique étant plus forte, soit 1 ,27, il se dégage de l’ammoniaque en même temps qu’il se produit un corps qui bleuit par le perchlorure de fer et l’ammoniaque.
La potasse fondante la dédouble en cyanure, ammoniaque, acides gras volatils, et un autre corps cristallisablc à fonction acide. Les acides la dissolvent facilement ; l’alcool précipite des solutions sulfurique et chlorhydrique des combinaisons cristallisées dont les formules sont (C°"IP‘Az*‘0'-*)=(IPS®0")* et (C®"H“Az“0*^)*(HCl)“.
Les acides étendus agissent sur elle à l’ébullition comme les alcalis.
Avec l’acide azotique, de densité 1,2, il reste par évaporation un résidu coloré sur les bords en violet intense.
Elle donne avec l’oxyde mercurique un composé insoluble.
Divicine G"W"Az'"0^®, en atomes C'’W"Az®"0*®. — Le nom de divicine, et la formule indiquée ici ont été attribués, par Ritthausen, au produit résultant soit de l’action d’une solution de potasse à l’ébullition sur la vicine, soit mieux de l’action de l’acide sulfurique étendu sur le même corps.
Préparation. — Pour obtenir la divicine on chauffe la vicine au bain-marie pendant une demi-heure avec de l’acide sulfurique étendu de 5 p. d’eau ; il se sépare peu à peu une matière cristallisée qui est le sulfate de divicine, ou plutôt un sulfate auquel Ritthausen donne la formule (C**ff"Az“0‘")2(S^0")®.
Ce sulfate cristallise dans l’eau bouillante en beaux prismes groupés dont il est impossible de retirer la base.
Décomposé par une quantité déterminée de potasse, ce sulfate fournit un composé cristallisé en prismes plats qui répondraient à la formule G«^H""Az5"0^^
Propriétés. — Ces prismes plats se colorent assez vite en rouge sous l’influence
ALCALOIDKS NATURELS.
de l'air, la couleur devient ensuite jaune brun. Leur dissolution aqueuse se décompose par l’évaporation. Ils réduisent les sels d’argent.
Avec un peu de perchlorure de fer et beaucoup d’ammoniaque ce corps développe une couleur bleu foncé.
Une solution de potasse ne le décompose pas à froid, mais à chaud dégage de l'ammoniaque.
La potasse fondante donne de l’ammoniaque et du cyanure de potassium.
La divicine donne avec l’acide nitrique un sel G®®IF'’Az='>0®^8HAz0“. Cet azotate affecte la forme de cristaux lenticulaires allongés, très peu salubles dans l’eau.
Leur forme et leur faible solubilité sont caractéristiques de la divicine.
Les eaux mères contiennent d’autres produits non isolés. L’auteur de ces recherches a constaté l’absence de glucose dans ces produits secondaires.
CONVICINE.
Équiv. CWH“Az=0» -H- fPO® ou plutôt G“Ip8Az'0*8-|-2IP0’- (?).
Atom. G«LP‘Az^0’-|- IPO ou plutôt C^''II“Az®0‘'' -1- 2IPO (?).
Préparation. — La convicine reste dans les eaux mères de la préparation de la vicine. Elle peut être débarrassée des traces de vicine qu’elle renferme par l’acide sulfurique faible; cette solution acide dissolvant la vicine et des traces seulement de convicine.
On fait cristalliser dans l’eau bouillante ou dans l’alcool.
Propriétés. — La convicine cristallise en lamelles rbombiques brillantes et peu solubles aussi bien dans l’eau froide que dans l’alcool ; ce dernier liquide en dissout cependant un peu plus que l’eau. Elle est insoluble dans les acides étendus et froids.
Les alcalis et les acides étendus et bouillants ne l'altèrent pas. La potasse fondante en dégage de l’ammoniaque, mais il ne se forme point de cyanure, caractère différentiel avec la vicine.
Le nitrate mercurique précipite complètement la convicine de sa solution.
Les cristaux de convicine renferment 1 molécule d’eau pour la formule G^^H^Az^O** et 2IPO^ pour la formule doublée, formule plus admissible, la somme de l’hydrogène et de l’azotate devant être paire. Cette eau de cristallisation se dégage à 100".
n. Alcaliis des Ménispermées.
MÉNISPERMINE.
Équiv. C=»lP'Az^0‘.
Atora. C«H^‘Az^0n
Cet alcaloïde existe d’après Pelletier et Couerlie dans les écailles de la coque du Levant. Il y est accompagné par un autre alcaloïde, la paraménispermine.
Préparation. — On traite l’enveloppe de la graine par l’alcool et on en prépare un extrait ; cet extrait est repris par de l’eau bouillante acidule'e. On précipite par l’ammoniaque ; le précipité est salifié par l’acide acétique étendu, et on précipite de nouveau par l’ammoniaque.
L’alcaloïde alors mis en liberté est séché et dissous dans l’alcool; on laisse évaporer spontanément cette solution alcoolique; les cristaux qui se forment sont lavés à l’alcool froid, et on sépare là ménispermine de la paraménispermine au moyen de l’éther, cette dernière base étant à peu près insoluble dans l’éther.
Propriétés. — Prismes à 4 pans, fusibles à 120“, insolubles dans l’eau, solubles dans l’alcool froid ou dans l’éther. Cette base est insipide et non toxique.
Le sulfate est en aiguilles prismatiques.
PARAMÉNISPERMINE.
Équiv. C““H»Az^Ob Atom. C‘W*Az20\
Prismes à 4 pans, fusibles à 250“, à peine solubles dans l’eau, solubles dans l’alcool; l’éther en dissout des traces.
La paraménispermine semble ne pas se combiner aux acides.
