ACTION DES VAPEURS NITREUSES SUR LA CONICINE

AZOCONIIYDRINE.

Équiv. G‘'>H‘'=Az50^

Atom. G*H“Az4) = G«Il«,Az(AzO).

Syn. : nitrosoeonine.

Préparation, — La conicine absofbe en grande quantité l'hypoazotide. On dirige un courant de ce gaz dans la conicine, et lorsque la réaction est terminée on chaufle entre 30“ et 40“, et on entraîne les vapeui's nitreuses en faisant passer un courant de gaz carbonique. Le produit de la réaction est traité par une solution de carknate de soude, puis par de l’acide chlorhydrique faible, et enfin par de l’eau distillée. On obtient ainsi une huile jaune pâle, plus légère que l’eau, dans laquelle elle est insoluble ; c’est l’azoconhydrine, ainsi désignée parce que Wertheim avait pensé qu’on pourrait la considérer comme de la conhydrine dans laquelle 1 équivalent d’hydrogène était remplacé par un équivalent d’azote.

Propriétés. — L’azoconhydrine est une huile jaune clair, à odeur aromatique, insoluble dans l’eau et dans les alcalis, facilement soluble dans l’alcool et dans l’éther.

Elle se dissout dans l’acide sulfurique, dans l’acide azotique concentré, dans l’acide acétique cristallisable et dans l’acide formique ; l’eau la précipite de ees solutions.

Elle absorbe les acides cyanhydrique et sulfureux, mais les abandonne par l’action de l’eau ou de la chaleur.

Elle distille à 150-160“; chauffée à 200“, elle se décompose en donnant des vapeurs alcalines et des produits à odeur de conicine.

Un courant de gaz chlorhydrique précipite d’une dissolution éthérée d’azocoiihydrine, un produit qui paraît être du chlorhydrate d’éthylconicine : les 2 corps réagissant à sec, on obtient du chlorhydrate de conicine 1 volume d’azote et 2 volumes de bioxyde. On a encore G‘“H“AzW-t-HGl= Gi^H^Az-t-AzO-Cl.

L’hydrogène naissant la transforme en conicine : cette réaction se produit quand on la chauffe avec du sodium à 180“. 11 y a formation de conicine, d’eau, et d ammoniaque

G‘“H‘“Az20*+ 3IP = G^H^Az -p- Azll= -f IPOL

La même réaction se produit en traitant une solution alcoolique d’azoconhydrine par le zinc et l’acide chlorhydrique. L’azoconhydrine est toxique à l’égal de la conicine.

Chauffée à 80-90“ avec de l’anhydride phosphorique elle se dédouble en eau, azote et conylène Nous indiquerons rapidement les conditions de formation

et les principales propriétés de ce carbure.

ACTION DE l’anhydride PHOSPHORIQUE SUR l’aZOCONIIÏDRINE.

Conylène G*®H**. (Wertheim, Jour, fur prakt. Chem. 1864, t. XGI, 264; Bull, delà Socie'lé chimicjue, 1864, t. II, 59.)

On chauffe, comme il vient d’être dit plus haut, à 80-90“ de l’azoeonhydrine mélangée de verre pilé, afin de modérer la réaction, avec un excès d’anhydride phosphorique.

Il se dégage de l’azote en même temps qu’il se forme un produit liquide huileux, jaunâtre, à odeur pénétrante ; ce composé est le conylène. On le sépare par distillation fractionnée.

Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther; il bout à 126“ sous la pression 0,758. Sa densité est égale à 0,7607 à 18“.

La densité de vapeur indique la formule G*“I1'*.

Ce corps agit physiologiquement comme la conicine, mais avec une énergie bien moindre.

Il se combine au brome avec énergie. Par action directe il se forme des corps renfermant beaucoup de brome, mais en opérant avec les solutions alcooliques des deux corps on forme C‘“H“Br% qu’on isole par addition d’eau, lavage avec un peu de potasse très diluée, et nouveau lavage à l’eau. Ce bromure de conylène est un liquide de densité égale à 1,5679 à 16“,25, il présente une odeur désagréable ayant quelque chose de celle de la moutarde, est insoluble dans l’eau, soluble dans l’éther et l’alcool.

11 réagit énergiquement sur l’acétate d’argent. On met en présence 1 équivalent de bromure et 2 équivalents d’acétate d'argent. On laisse la réaction se produire et on la termine en chauffant à 120-140“. Par distillation on recueille vers 125“ un liquide à réaction acide, à odeur poivrée, de densité égale à 0,9886 à 18“. G’estdu diacétate de conylène, qu’on transforme par les procédés ordinaires en glycol conylénique G'“H‘^H“O^H-0“.

Ce glycol est un liquide plus léger que l’eau, et bouillant au-dessus de 240“.