DÉRIVÉS ALCOOLIQUES D'ADDITION
lodure de méthylthébdine. — On chauffe pendant peu de temps de la théba'ine, de l’alcool méthylique et un excès d’iodure de méthyle. On précipite ensuite par l’éther l’iodure de méthylthébaïne formé.
Séché à dOO", sa formule est G^®rP‘AzO®,G^H%I.
h’iodure d’éthylthébdine G"’®ff®AzO®,G*H'‘,I est en fines aiguilles solubles dans l’alcool.
Le composé benzylique G®®ll®*AzO®,G‘'‘H’Gl a des propriétés analogues à celles des deux corps précédents.
' TIIÉBÉNINE
Formation. — Get alcalo'ide, produit de transformation isomérique de la théba'ine, est obtenu sous l’influence de l’acide chlorhydrique.
Préparation. — On chauffe à la température de l’ébullition d p. de théba'ine dans 20 p. d’acide chlorhydrique de densité =d,04; on maintient l’ébullition un instant et on ajoute un Tolume d’eau froide égale au volume d’acide employé. Il se sépare peu à peu, au bout de deux jours environ, des cristaux qu’on recueille et qu’on dissout dans l’eau bouillante additionnée d’acide acétique. Par refroidissement le chlorhydrate de thébénine cristallise; on en sépare la base en traitant la solution aqueuse de ce sel par le sulfite de soude ; la thébénine précipite alors en flocons.
Propriétés. — La thébénine est amorphe, insoluble dans l’éther et la benzine, difficilement soluble dans l’alcool bouillant. Elle est insoluble dans l’ammoniaque, légèrement soluble dans la potasse. On précipitera donc la thébénine d’une solution potassique par addition de chlorhydrate d’ammoniaque.
Les solutions alcalines de cette base s’oxydent rapidement; il se forme des matières brun noir. Sous l’influence des acides elle se transforme rapidement en thébaicine.
L’acide sulfurique donne avec la thébénine une réaction caractéristique. Elle se dissout dans l’acide sulfurique concentré avec une belle coloration bleue qui disparaît par addition d’eau et réapparaît par addition d’acide.
Sels tle thébénine.
Chlorhydrate de thébénine G"*H**AzO',HGl 311-0®. — Le chlorhydrate de thébénine est obtenu comme il a été dit à la préparation de la thébénine. 11 est en grandes lamelles incolores solubles dans 100 p. d’eau froide, plus solubles dans 1 eau et dans l’alcool bouillants.
L’aeide azotique les dissout en se colorant en jaune avec dégagement de vapeurs rouges.
Il ne paraît pas toxique et possède un goût amer.
Le chloroplatinate est jaune et amorphe. 11 s’altère facilement et devient verdâtre.
Le chloromercurate de thébe'nine (C“®H^^Az0®)®Hg®Gl® + 2H^0^ est en prismes très allongés.
Sidfate de thébénine. — Sulfate neutre (C=®H^‘AzO®)®H’‘S^O®4- 2I?0^ A une solution chaude de chlorhydrate on ajoute un peu d’acide sulfurique. Par refroidissement il se dépose une poudre blanche cristalline formée de petits prismes plats. Ils perdent leur eau à lOÔ'’, sont insolubles dans l’eau froide, peu solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool. ,
Oxalate de thébénine. — Oxalate acide G®®Il^‘AzO®.G*H^O® -f- IPO^ On traite la solution du chlorhydrate par l’acide oxalique. Ge sel est en beaux prismes lamellaires nacrés, très peu solubles dans l’eau bouillante, insolubles dans l’alcool.
Sulfocyanate de thébaïne. — Il se forme en traitant une solution aqueuse de chlorhydrate par le sulfocyanate de potasse.
Poudre cristalline, blanche, très peu soluble dans l’eau .
THÉBAlGIlNE
Gette base est considérée comme isomère de la thébaïne et de la thébénine. L’examen de ce corps et de ses sels est des plus incomplets, néanmoins nous rapporterons en quelques mots ce qu’en dit Hesse.
Formation. — La tbébaïcine, d’après Hesse, se forme en traitant pendant un temps court, plusieurs minutes par exemple, la thébaïne par l’acide chlorhydrique concentré et bouillant. Par addition d’ammoniaque la thébaïne précipite.
Propriétés. — G’est une base amorphe, jaune, insoluble dans l’eau, l’ammoniaque, l’éther et la benzine, et un peu soluble dans l’alcool bouillant. Elle est légèrement soluble dans une solution de potasse, mais la solution s’oxyde au contact de Pair et brunit. L’acide sulfurique la dissout en se colorant en bleu foncé; l’acide azotique la dissout en donnant une liqueur rouge.
Les sels de cette base sont amorphes.
alcaloïdes natudels.
GODAMINE
Équiv. C“H«AzO®.
Atom. G^oH'^AzO*.
La codamine a été découverte par Hesse, dans le produit que Merck avait qualifié de porphyroxine, lequel est en réalité un mélange de laudanine, méconidine, lanthopine, codamine et laudanosine.
Ges différentes bases ne se trouvent qu’en très petite quantité dans l’opium, ou dans les eaux mères du procédé Grégory, car 100 kilogrammes d’opium ont fourni à Hesse : Laudanine O^^SS, lanthopine Os^oS et codamine 0s'',33.
La codamine est isomère avec la laudanine.
Préparation. — La codamine reste en dissolution dans la solution aqueuse d’opium quand cette liqueur a été alcalinisée soit par la chaux, soit par le carbonate de soude.
La solution alcaline est agitée avec de l’éther, la solution éthérée est reprise par de l’acide acétique étendu ; cet acide, séparé de l’éther, est neutralisé par l’ammoniaque, ce qui amène la précipitation delà lanthopine. Après filtration on ajoute un excès d’ammoniaque qui précipite alors la codamine impure. Gette codamine étant en solution dans l’éther la solution éthérée abandonne par évaporation, d’abord des cristaux de laudanine et enfin de codamine.
La codamine n’est point encore pure ; on la purifie en la chauffant avec de l’acide sulfurique dilué qui décompose la méconidine et enfin on la sépare par l’ammoniaque et l’éther. On détermine la cristallisation dans l’éther.
Propriétés. — La codamine cristallise dans l’éther en prismes à six pans, fusibles à 121".
Elle est assez soluble dans l’eau bouillante, légèrement soluble dans l’éther, le chloroforme, la benzine, très légèrement soluble dans l’alcool.
Elle a une réaction alcaline.
La codamine fraîchement précipitée se dissout dans les alcalis et spécialement dans la lessive de potasse.
Elle se dissout dans l’acide azotique concentré en développant une teinte vert foncé; dans l’acide sulfurique, additionné d’un peu d’oxyde de fer, elle donne une coloration bleu vert, qui à 150" devient violet foncé.
Le perchlorure de fer la colore en vert foncé.
Les sels les mieux connus de la codamine sont le chloroplatinate et l’iodhydrate.
Chloroplatinate de codamine (G*“H""AzO",HGl)^PtGl‘ 2H"0®.
Précipité amorphe, de couleur jaune, très difficilement soluble dans l’eau.
