S6 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE
que très difficilemen , même à chaud ; chauffée au-dessus de son point de fusion elle charbonne facilement.
Elle a une réaction alcaline bien nette et forme, avec les acides, des sels colorés en jaune et généralement peu solubles. La lessive concentrée de potasse en dégage une base volatile lorsqu’on chauffe à l’ébullition.
■ Exposée à la lumière, la nitropapavérine se colore rapidement en jaune.
L’acide sulfurique, à 150“, la colore en brun sombre.
La formule de la nitropapavérine hydratée est la même que celle de la nitvocryptopine (la cryptopine ne différant de la papavérine que par H®0* en plus). Mais la combinaison de ces bases et les bases elles-mêmes diffèrent (Hesse).
Sels de nitropapavérine.
Chlorhydrate de nitropapavérine G*®H®’’(AzO*)AzO®,HGl4- — Ce sel peut être obtenu en saturant la base par l’acide chlorhydrique.
Il cristallise en prismes minces, contenant 1 molécule 1/2 d’eau, peu solubles dans l’eau (1 partie exige pour se dissoudre 288 p. d’eau à 16"), solubles dans l’alcool et dans l’acide chlorhydrique.
Chloroplatinate de nitropapavérine (G**H®‘’(AzO*)AzO*,HGl)^PtGH. — Précipité cristallin jaunâtre.
lodhydrate de nitrojpapavérine G*®ff'’(AzO*)AzO*,Hl. — En petits cristaux plats et minces ou en prismes courts. Sel encore moins soluble que le chlorhydrate.
Azotate de nitropapavérine G*HP'’(AzO‘)AzO®,HAzO', -j- H^O®. — On a vu les conditions de formation de cet azotate. 11 cristallise en prismes ; ces prismes ont été considérés comme anhydres ou comme contenant 1 molécule d’eau.
Ge sel pur est presque insoluble dans l’eau froide et légèrement soluble dans l’eau chaude.
Les solutions acides le dissolvent plus facilement.
Ghauffé, il fond et s’enflamme facilement en laissant un résidu charbonneux.
Sulfate de nitropapavérine (G‘^H“(Az0*)Az0®)®H*S50*+ 8H®0*. — Le sulfate neutre de nitropapavérine est en prismes minces jaunâtres, à peine solubles dans l’eau froide, assez solubles dans l’eau bouillante.
Oxalate acide de nitropapavérine G*®H®''(AzO‘)AzO*,G‘HsO* + 2H®0® — Prismes jaunes, très difficilement solubles dans l’eau et dans l’alcool.
PROTOPINE
Équiv. CWLP'AzO*».
Atom. C^oiP’AzOs.
Cette base se rencontre dans la cryptopine brute et a beaucoup de ressemblance avec cet alcaloïde.
Préparation. — 1“ Les eaux mères du dioxalate de cryptopine sont traitées par l’ammoniaque et l’éther, l’éther est agité avec de l’acide chlorliydrique étendu, et cette solution acide est additionnée d’acide chlorhydrique concentré. Le chlorhydrate de protopine se sépare en cristaux denses.
On précipite la hase par l’ammoniaque.
2“ On sépare la protopine de la cryptopine en dissolvant le mélange des chlorhydrates de ces deux bases dans une solution d’acide oxalique.
La protopine reste dans les eaux mères de l’oxalate acide de cryptopine. On sépare ensuite l’alcaloïde en traitant la solution par l’ammoniaque. On termine comme ci-dessus.
Propriétés. — Cet alcaloïde se présente sous la forme d’une poudre blanche ; au moyen de l’alcool on obtient une poudre cristalline. Elle fond à 202“.
Elle est insoluble dans l’eau, difficilement soluble dans l’alcool bouillant, dans la benzine bouillante, un peu soluble dans le chloroforme, très difficilement soluble dans l’éther.
L’éther l’enlève facilement aux solutions de ses sels précipités par l’ammoniaque.
Sa solution alcoolique a une réaction alcaline énergique.
Elle est insoluble dans une solution de potasse, légèrement soluble dans l’ammoniaque.
Elle n’est pas colorée par le perchlorure de fer; l’acide sulfurique la colore d’abord en jaune, puis en rouge ; l’acide sulfurique contenant un peu de sesquioxyde de fer la colore en violet.
Les sels qu'elle donne avec les acides sont cristallisables.
Le chlorhydrate est en cristaux prismatiques rhombiques, très difficilement solubles dans l’eau et tout à fait insolubles dans l’acide chlorhydrique.
Le chloroplatinate (C'“H“AzO‘“,IICl)®PtCl* -t- est un précipité jaune, cristallin.
CRYPTOPINE Équiv. :
Atom. : G2‘H®=AzO=.
Cette base a été découverte par T. et H. Smith dans les eaux mères du chlorhydrate de thébaïne.
La cryptopine semble cependant ne point avoir encore été obtenue à l’état de pureté complète, car les analyses de Hesse accusent toujours un chiffre de carbone trop faible pour la formule G‘®H®=AzO*», ce qui a fait admettre à Hesse la présence dans les cryptopines analysées d’un homologue inférieur de cette base G^^lP^AzO" qu’il a nommé deuléropine.
Préparation. — La cryptopine peut être obtenue en se fondant sur l’insolubilité de son chlorhydrate dans l’acide chlorhydrique. On peut ainsi la séparer de la thébaïne.
De la liqueur filtrée résultant de la préparation du tartrate acide de thébaïne on précipite la cryptopine et la protopine; le précipité est dissous dans l’acide chlorhydrique étendu, et par addition d’acide chlorhydrique concentré on précipite les chlorhydrates. Ges deux sels sont décomposés par l’ammoniaque et les bases libres sursaturées par l’acide oxalique. L’oxalate acide de cryptopine étant peu soluble, précipite; il est séparé, traité par l’ammoniaque, et la base est mise à cristalliser dans l’alcool (Hesse).
Propriétés. — Get alcaloïde est une base énergique, qui est obtenue au moyen de l’alcool en prismes hexaèdres ou en granulations cristallines. Elle fond en se colorant à 217".
Son poids spécifique est 1,551.
Gette base est très soluble dans le chloroforme, très peu soluble dans la benzine même bouillante, ainsi que dans l’alcool bouillant.
Elle est insoluble dans l’éther, cependant lorsqu’elle vient d’être précipitée elle s’y dissout en petite quantité et au bout de quelque temps cette solution éthérée abandonne la cryptopine dissoute à l’état de petits cristaux rhomboédriques.
Gette substance est polarimétriquement inactive, aussi bien en solution chlorhydrique que dans le chloroforme.
La solution de cryptopine dans l’acide azotique concentré se colore peu à peu en jaune ; il y a formation de nitrocryptopine.
L’acide sulfurique contenant un peu d’oxyde de fer, donne une teinte violet terne, qui, à 150“, devient vert sale.
Les sels de cryptopine cristallisent, mais on a d’abord des corps gélatineux.
L addition d’acide chlorhydrique à une solution de cryptopine donne à froid un précipité gélatineux, à chaud on a de petits cristaux prismatiques.
Les sels étudiés sont les suivants :
Chlorhydrate de cryptopine G‘W=AzO«,HCl + et G*^H*^AzO‘»,HCl4- 5H^O*. — Sel en prismes délie's, contenant 6 molécules d’eau, très soluble dans l’eau et l’alcool, très peu soluble dans le chlorure de sodium ou l’acide chlorhydrique. Le précipité obtenu en présence de chlorure de sodium à basse température contient seulement 5 molécules d’eau.
Le chlorhydrate se combine au sublimé pour donner un chloromercurate de cryptopine G'®H*‘AzO‘^HGl,Hg®Gl®+H®0^ sel en niasses mamelonnées constituées par de petits prismes, très peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante.
Chloroplatinate de cryptopine (G“H“AzO‘“,IIGl)®PtGl* et La
solution chlorhydrique, précipitée à froid par le chlorure de platine, donne un chloroplatinate en fines aiguilles presque blanches qui renferment 6H^O®; le précipité qui se forme dans une liqueur chaude est jaune clair et contient seulement
Chloraurate de cryptopine. — Ge sel, rouge orangé, cristallise par refroidissement de sa solution chlorhydrique. Les cristaux sont groupés en mamelons.
Azotate de cryptopine. — 11 cristallise en prismes.
lodhydrate de cryptopine. — Prismes déliés, blancs, insolubles dans l’iodure de potassium.
Chromate acide de cryptopine (G*^ff'Az0‘'’)®fP0^2Gr^0®.
Précipité gélatineux, se transformant en petits prismes déliés jaunes. Il est soluble dans l’eau bouillante.
Acétate de cryptopine. — Sel très soluble, cristallisé en petits prismes fins.
Oxalale de cryptopine. — Oxalate neutre. Sel cristallisé en longues aiguilles. Il est très soluble.
Oxalate acide G*®ff^\.z0’°,G*H20®. Ge sel cristallise anhydre.
G’est une poudre cristalline blanche, peu soluhle dans l’eau bouillante, à peu près insoluble dans l’alcool .
Il se dissout à 12“ dans 530 p. d’eau.
Tartrates de cryptopine. — Tartrate neutre. Sel amorphe et soluble.
Tartrate acide C‘®H““Az0‘“,G*H“0*“ -1- 4H“0“. Ce sel est cristallisé en petits prismes, i-enfermant 4 molécules d’eau. Il est soluble à 10“ dans 167 p. d’eau, facilement soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool.
Picrate de cryptopine C*^lP“AzO“,C‘®IF(AzO*)“0^ -f- H“0*.
Ce sel est obtenu au moyen de l’alcool en prismes jaunes très difficilement solu blés dans l’eau bouillante.
NITROCRYPTOPINE
Atora. : C^iff^Az^O’ = C»H2*(AzO=‘)AzO^
Préparation. — On obtient la nitrocryptopine, d’après Hesse, en chauffant à 50» ou 60“, pendant 8 heures environ, 1 p. de cryptopine avec 20 p. d’acide azotique d’une densité égale à 1,06. Il se dépose des cristaux qu’on décompose par l’aminoniaque. La base mise en liberté est dissoute dans l’acide acétique, décolorée par le charbon et traitée de nouveau par l’ammoniaque. La base se dépose amorphe et se transforme bientôt en petits cristaux prismatiques. On peut l’obtenir facilement cristallisée en tables ou en prismes de plus grande dimension au moyen de l’alcool bouillant.
Propriétés. — Cette base se présente sous l’aspect d’une poudre jaune terne et pâle, ou en- petits prismes, fusibles à 185°. Elle est insoluble dans l’eau froide et dans la solution de potasse et légèrement soluble dans l’ammoniaque. Elle se dissout dans l’alcool chaud ou dans l’éther mieux que la cryptopine. Son meilleur dissolvant est le chloroforme.
L’acide sulfurique la dissout en se colorant en rouge sang, la coloration d’abord rouge devient violette, puis passe finalement au brun.
Ses sels sont généralement cristallisés; les suivants ont été étudiés spécialement.
Chlorhydrate de nitrocryptopine C*^IH^(AzO*)AzO‘“,IICl-|-oH^O®.
Ce sel peut être préparé par neutralisation réciproque de la base et de l’acide chlorhydrique. Sa solution aqueuse bouillante l’abandonne par refroidissement à l’état gélatineux, ce précipité desséché est jaune et présente l’aspect de la corne.
On peut l’obtenir en prismes.
C’est un sel neutre, amer, perdant facilement son eau de cristallisation et très soluble dans l’eau bouillante.
Chloroplatinate de nitrocryptopine (C*W^(AzO*)AzO’‘’,HCl)^PtCHH- 1011*0®.
Il est obtenu en mêlant la solution de chlorhydrate de nitrocryptopine et de chlorure de platine. Par refroidissement de la liqueur où il a été formé, il précipite en poudre cristalline jaune foncé.
Ce sel contient 10 molécules d’eau; il est soluble dans l’eau chaude et insoluble dans l’eau froide.
Chloromercurate de nitrocryptopine. — Sel amorphe et peu soluble.
lodhydrate de nitrocryptopine. — Sel cristallisable, soluble dans l’eau, insoluble dans la solution d’iodure de potassium.
Azotate de nitrocryptopine C*®H®2(4z0‘)Az0^'>,AzH0®.
Ce sel est ou en masse gélatineuse ou en cristaux prismatiques déliés, à peu près insolubles dans l'eau froide, assez difficilement solubles dans l'eau chaude et insolubles dans l’acide azotique dilué.
Acétate de nitrocryptojnne. Petits prismes, solubles dans l’eau et dans l’alcool.
OxALATBS DE NITROCRYPTOPINE. — Oxalale neutre (G“H®-(AzO*)AzO“)*C*H20® + 12H^Û^ Peut être obtenu en neutralisant l’acide oxalique par la cryptopine.
On l’obtient cristallisé par refroidissement de sa solution alcoolique bouillante. Il est alors en petits prismes jaunes.
11 est soluble à 16“, dans 148 p. d’eau, et difficilement soluble dans l’alcoomême chaud.
Oxalate acide (C^^H^XAzO'jAzO^jCWO* + 5fP0®.
Ce sel perd son eau à 115“ et se décompose à 125“
11 cristallise en petits prismes minces jaune pâle.
NARCOTINE
Équiv. C“H^-AzO“
Atom. C^^'H^^AzO’.
Syn. : Opianine.
La narcotine a été découverte par Derosne eu 1802, et pendant longtemps elle a été désignée sous le nom de sel de Derosne.
Elle n’est chimiquement bien connue que depuis les travaux de Robiquet qui le premier s’éleva contre l’opinion soutenue, notamment par Sertuerner, que le sel de Derosne était du méconate de morphine.
La narcotine fut étudiée par Pelletier, puis, au point de vue de ses métamorphoses et de ses dédoublements, par Wœhler, Blyth, Anderson, Mathiessen et Foster, Wright, etc...
De cet ensemble de recherches il résulte que la narcotine est actuellement celui des alcalo'ides de l’opium qui semble le mieux connu.
Préparation. — 1“ On prépare la narcotine au moyen des eaux mères du procédé Grégory et Robertson. Quand il ne se dépose plus ni chlorhydrate de morphine ni ^chlorhydrate de codéine, on étend d’eau. On filtre et l’on verse de l’ammoniaque Jusqu’à cessation de précipité.
On se hâte ensuite de délayer dans l’eau ce précipité coloré et grenu et de l’exprimer à plusieurs reprises en ne le laissant point longtemps sous la presse pour éviter qu’il devienne résineux. Les eaux mères et les eaux de lavage entraînent la théba'ine, la narcéine et un peu de narcotine. Pour isoler la narcotine, on reprend le précipité par parties au moyen de l’alcool bouillant et on laisse refroidir; après dépôt de la narcotine, l’eau mère alcoolique sert à l’épuisement d’une nouvelle
portion du précipité. On purifie en lavant avec une petite quantité de lessive de potasse, puis à l’eau froide et en reprenant en dernier lieu par l’alcool bouillant ; on se débarrasse ainsi de la thébaïne.
2“ Pour se procurer de la narcotine on peut aussi profiter de sa solubilité dans l’éther, et, dans ce cas, un traitement directement effectué sur l’opium fournit une solution éthérée de narcotine. Mais il est plus avantageux de mettre à profit la solubilité de la narcotine dans l’acide acétique faible. On emploie à cet effet les résidus de la préparation de l’extrait d’opium. Ces résidus contenant presque toute la narcotine, on fait bouillir avec de l’acide acétique à 2“ ou S”. 11 suffit de filtrer la solution et de la précipiter par l’ammoniaque pour avoir de la narcotine impure. 11 ne reste plus qu’à la dissoudre dans l’alcool fort et à décolorer par le noir animal.
3“ On peut encore opérer autrement : On prend soit les résidus de la préparation de l’extrait d’opium, soit l’opium lui-même; on le traite par l’acide chlorhydrique étendu, la totalité de la narcotine passe en solution. Par addition de soude ou de chaux on détermine la formation d’un précipité. Ce précipité contient, en même temps que la narcotine, de la papavcrine. Cette dernière base sera séparée en grande quantité par l’emploi de l’acide oxalique. La solution filtrée, afin de séparer l’oxalate acide de papavérine, est précipitée par l’ammoniaque. Ce précipité de narcotine est purifié de la papavérine qu’il a pu retenir en le faisant dissoudre dans de l’eau bouillante additionnée d'acide oxalique ; on précipite de nouveau par l’ammoniaque et on détermine la cristallisation dans l’alcool.
Propriétés. — La narcotine cristallise en prismes orthorhpmbiques incolores et plus denses que l’eau. Leur densité, déterminée par Schrôder, varie de 1 ,374 à 1,395. Chauffée, elle fond à 170“ (176“ Hesse) et par refroidissement se solidifie à 130“.
Elle est insoluble dans l’eau froide ; l’eau bouillante en dissout Sa solubilité dans l’éther et dans l’alcool est assez faible.
On a donné pour la solubilité de cette base les chiffres suivants ;
1 partie de narcotine se dissout dans environ 300 p. d’alcool froid marquant 77“ et 128 p. d’alcool à 77“ bouillant.
100 p. d’alcool à 85" bouillant en dissolvent 5 p., tandis qu’à froid l’alcool à 85“ en dissout 1 p. seulement.
L’alcool absolu dissout 1/60 à 150 centimètres cubes et 1/12 à 79“.
L’éther en dissout 1/33 à 15“, 1/79 à 35“,6.
100 p. d’éther de densité 0,735 en dissolvent à froid Op.,77, à l’ébullition 2“,! (Dufios).
1 p. de narcotine se dissout à 16“ dans 166 p. d’éther (Hesse).
100 p. d’alcool amylique froid en dissolvent 0,325. 100 p. de benzine froide, 4p., 416 (Kubly). Ce dernier caractère la différencie de la morphine.
La narcotine peut se dissoudre dans les huiles grasses et dans certaines huiles volatiles.
Chauffée à 220“, elle dégage de l’ammoniaque et il reste un résidu d’acide hémipinique C®“H“0‘S en atomes C“IP“0“ =
Cliaulfée à 250“, elle dégage de la triméthylamine.
Ea solution sa saveur est amère, elle est sans action sur le tournesol.
Elle est très soluble dans le chloroforme, qui peut en dissoudre environ le tiers de son poids et l’enlever même aux solutions acides. Elle est insoluble dans le pétrole.
Elle est douée de pouvoir rotatoire ; sa solution à l’état de narcotine libre dans l’alcool ou dans l’éther dévie fortement à gauche le plan de polarisation de la lumière; les solutions acides ont un pouvoir rotatoire bien différent et qui peut même s’exercer à droite.
M. Bouchardat a donné pour pouvoir rotatoire de la narcotine :
Cette valeur paraît devoir être augmentée, on a donné le chiffre — 151", 4. Hesse a même obtenu en solution chloroformique [a]J = — 207", 35.
La solution de cette base dans les acides a donné, en solution chlorhydrique aqueuse en présence de 2 molécules d’acide chlorhydrique et en solution à 2 pour 100, [œ]' = + 47"; dans de l’alcool à 80" en présence de 2 molécules d’acide chlorhydrique [a]i = + 104“,54 (Hesse).
Elle est insoluble dans la potasse ou dans l’ammoniaque.
Les sels ferriques ne la colorent pas en bleu.
La potasse aqueuse et diluée n’exerce aucune action sur la narcotine même à l'ébullition; mais si on prolonge l’ébullition, la solution de potasse étant concentrée, il se forme un corps oléagineux, amer, très soluble dans l’eau. Ce corps semble être le sel de potasse d’un acide particulier, l'acide narcotique.
La potasse alcoolique dissout la narcotine en si grande quantité que la liqueur devient sirupeuse. Un courant de gaz carbonique transforme cette liqueur en une gelée transparente. Cette gelée lavée à l’alcool et délayée dans l’eau abandonne une grande quantité de cristaux de narcotine.
La narcotine chauffée vers 220" avec de l’hydrate de potasse dégagé de la méthylainine, de la diméthylamine et de la triméthylamine. Il est à remarquer que dans ce cas, comme dans d’autres, les proportions de mono, de di ou de triméthylamine sont variables avec les proportions des 2 corps en présence et la température. C’est en vertu de cette remarque qu’on peut comprendre que parfois l’azote est obtenu à l’état d’ammoniaque.
La narcotine et ses solutions offrent un certain nombre de réactions caractéristiques.
En présence de l’acide nitrique fumant elle se colore d’abord en rouge de sang, puis se boursoufle et finit par s’enflammer.
L’acide sulfurique dissout la narcotine et, s’il est pur, se colore à froid et, au bout lie 24 heures seulement, en rouge (encore est-on incertain de savoir si cette couleur rouge n’est pas due à la laudanine) .
A chaud la coloration est immédiate (Husemann).
Si l’on ajoute des traces d’acide nitrique, la couleur rouge se produit beaucoup plus vite.
Le réactif de Frôdhe la colore en vert, de même que l’eau chlorée.
Le chlorure double d’iridium et de sodium précipite le chlorhydrate de narcotine en jaune d’ocre.
m ENCYCLOPÉDIE CHIMIQÜE.
L’acide galliuue, l’acide iodique ne donnent aucune réaction.
Les solutions de narcotine à ^ précipitent le phosphotungstale et l’iodiire
double de cadmiun, ainsi que celui de mercure et de potassium.
Les solutions à précipitent par le phospliomolybdale, l'iodure double de bismuth et de potassium, le chlorure d’or, le tannin et l’acide picrique (Dragendorff) .
Elle se dissout dans un lait de chaux, sous l’influence de la chaleur ; elle se dissout plus facilement encore dans l’eau de baryte chauffée et ne précipite pas par le refroidissement.
Cette solution n’abandonne pas de narcotine à l’éther, mais en précipite par addition de chlorure d’ammonium (Hesse).
La narcotine contient 3 groupes méthyles qui se séparent à l’état d’éther méthylchlorhydrique quand on la chauffe avec de l’acide chlorhydrique. On chauffe, eu vase clos, pendant plusieurs heures. Dans cette réaction il se forme d’abord de la diméthylnornarcotine (la narcotine perdant 1 méthyle), puis de la méthyhiornarcotine et enfin de la nornarcotine. L’action de l’acide iodhydrique est comparable à celle de l’acide chlorhydrique : 1 équiv. de narcotine donne 3 fois CHDl (Matthiessen).
En chauffant avec de l’alcool le composé C^*H®^AzO“lll,P, biiodure d’iodhydrate de narcotine, il se scinde en acide opianique et un composé iodé de la méthyltarconine.
La narcotine sous l’influence de la chaleur seule se dédouble à 200“ en méconine et cotarnine :
= C“°H‘°0“ H- C^HD^AzO®.
Méconine Cotarnine.
La même réaction s’effectue dès 100“ en jtrésence de l’eau (Matthiessen et Foster).
Au lieu d'agir en présence de l’eau seule, si l’on traite le chlorhydrate de narcotine par le perchlorure de fer, il y a réduction de ce sel et la narcotine se dédouble en cotarnine et acide opianique, G®“H‘“0’“, acide monobasique à fonction aldéhydique.
C’est là un premier degré d’oxydation ; une oxydation plus énergique donne de Y acide hémipinique C“H‘“0‘“, acide bibasique qui est du reste préparé plus facilement en partant de l’acide opianique ; ces composés font apparaître la méconine comme l’anhydride de l’alcool C®“IP“0‘“.
La méconine perd, sous l'influence des acides chlorhydrique ou iodhydrique concentrés, d’abord un, puis deux groupes méthyliques.
L acide hémipinique en particulier donne par l’acide iodhydrique :
G2“H‘“Oi“ + 2HI = 2GHPI + GW + G**H“0“,
c’est-à-dire qu il se résout en acide carbonique, éther méthyliodhydrique et acide dioxyhenzoïque ou acide hypogallique, comme le nomment Matthiessen et G. Foster.
Wright et Deckett admettent que l’acide qui prend naissance est de l'acide protocatéchique.
Cette classe de corps représenterait donc les dérivés diméthylés d’un anhydride
provenant d’un acide alcool répondant à la formule lequel fournirait l’acide dédoublable en gaz carbonique et en G“H®0®, comme on vient
de le voir.
La découverte par T. et H. Smith de la méconoiosine dans les eaux
mères de la méconine apporte un nouvel appui à cette interprétation.
Wright et Beckett admettent que le dédoublement de la nareotine se fait par hydratation :
G“H'=AzO“ + = G^H'oOw + G^'H'^AzO*.
Nareotine. Âciôpïànîqïuc’. Hydrocotàriîîne.
L’autre dédoublement représenterait le résultat de l’action de la chaleur seule.
L’hydrocotarnine étant un agent réducteur, on comprend d’autre part la production en liqueur aqueuse de la méconine et de la cotarnine.
Pour concevoir quelle est la constitution de la nareotine, il resterait à déterminer la constitution de la cotarnine.
La cotarnine traitée par l’acide azotique étendu se dédouble avec fixation des éléments de l’eau en méthylamine et acide cotarnique.
L’acide cotarnique est un acide bibasique à fonction complexe qui, si l’on considère les produits de décomposition pyrogénée, semble se rattacher à la série aromatique.
La cotarnine est l’amide cotarnique de la méthylamine.
Gette manière d’envisager les faits s’accorde d’ailleurs avec des expériences entreprises sans la nareotine elle-même avec l’acide chlorhydrique et l’acide iodhydrique (Prunier).
L’étude des produits de décomposition de la nareotine a conduit Matthiessen et Foster à admettre la série suivante :
Nornarcotine (c’est-à-dire nareotine privée de trois groupements méthylés), G=«H«AzU‘\
Méthylnornarcotine G=*H‘®(G^H'’)AzO‘‘.
Dimélhylnornarcotine G^*H‘*(G®H=)^Az0‘^ .
Triméthylnornarcotine (ou nareotine ordinaire) , G®*H“(G®IP)'AzO‘*.
La nareotine contient en effet trois groupes méthyles comme il l’a été démontré par action de l’acide iodhydrique.
L’amalgame de sodium transforme la nareotine en méconine et hydrocotarnine.
Traitée par le bioxyde de manganèse et l’acide sulfurique étendu, elle donne de la cotarnine et de l’acide opianique (Wœhler) et en même temps un peu d’hydrocotarnine. Les autres milieux oxydants tels que l’acide azotique étendu, le chlorure de platine, agissent de même.
Le permanganate de potasse en solution alcaline en dégage tout l’azote à l'état d’ammoniaque.
Elle ne se combine pas à l’anhydride acétique.
La nareotine fixe directement une molécule d’éther iodhydrique : c’est donc une base tertiaire.
Cette base est beaucoup moins toxique que la morphine.
Généralement ses sels cristallisent mal ou ne cristallisent même pas.
Constitution de la narcotine. — L’action des agents hydratants, soit eau à 100”, eau de baryte, acides dilués, lesquels dédoublent la narcoline en acide opianique et hydrocotarnine, permet d’assigner à la narcotine la formule de constitution
( (OCff)^
