CO - O
C*H’BrO,G“ff , Az, Cff + 2H“0.
Le chlorhydrate C*“H®BrAzO“,HCl + 2H®0* est très soluble dans l’eau froide. '
Le chhroplatinate (C®®H*BrAzO“,HGl)®PtGB est obtenu en longues aiguille
oratio-é rouge, quand on ajoute le chlorure de platine à la solution chaude de chlorhydrate.
Le bromhydrale C^Hl*BrAzOMlBr+ 2H^0S est en tables jaune paille, peu solubles dans l’eau froide ou dans l’alcool (Wright).
Action de l’acide chlorhydrique sur la broniotarconine.
Acide nartinique.
Équiv. : C*»H‘“Az®0iL Atom. : C“H«Az20«.
L'acide nartinique est unacide amidé. 11 se forme : 1“ à l’état de combinaison chlorhydrique en chauffant à pendant 5 heures de la bromotarconine avec un
peu d’acide chlorhydrique concentré. 11 se produit en même temps du gaz carbonique et de l’oxyde de carbone, comme il a été dit à propos de l’action de l’acide chlorhydrique sur la bromotarconine (von Gerichten) .
2C^WBrAz0«H-2IP02==CMH‘®Az20‘^+2HBr-l-C*0" H- CTPO*
Aldéhyde
formique.
2" En chauffant la tarnine avec l’acide chlorhydrique.
Cet acide nartinique est retiré de ce chlorhydrate par action du bicarbonate de soude. 11 précipite alors avec une couleur orangé rouge et fonce rapidement en restant exposé au contact de l’air .
Chauffé à 200°, il se décompose sans fondre.
11 s’oxyde facilement. La solution alcaline est rouge foncé, elle se colore à l’air en vert bleu et précipite ensuite des flocons vert bleuâtre facilement solubles dans l’eau.
L’acide nartinique réduit immédiatement la solution argentique. 11 donne avec le perchlorure de fer une coloration brun foncé.
L’acide nartinique chauffé au rouge avec la chaux sodée donne de la pyridine. 11 se combine avec les bases et avec les acides.
On connaît une combinaison avec la baryte : ce composé est un précipité floconneux.
Le chlorhydrate C“H“Az^O‘^2HCl est en aiguilles jaunes, brillantes, assez solubles dans l’eau.
Par action de la chaleur, la solution aqueuse de ce sel précipite un chlorhydrate qui ne renferme qu’un seul équivalent d’acide chlorhydrique et présente la même couleur que le sel à deux équivalents d’acide chlorhydrique. Il est difficilement soluble dans l’eau. Sous l’influence de la chaleur ce sel s’altère, chauffé rapidement à 220° il se colore en vert, puis en noir, et il fond au-dessus de 275°; 1® liquide résultant de cette fusion est bleu noir.
Le sulfate est cristallisable et peu stable, car sa solution aqueuse se décompn®® sous l’influence de l’ébullition.
Action de la chaleur sur la tarconîne on sur la bromotarconîne.
Quand on chauffe à 200“ le chlorhydrate ou le hromhydrate de tarconine, ou encore la bromotarconîne, on obtient une base de la formule C“’H‘*Az“0‘® (Wright). Cette base est une masse bleu indigo, présentant des reflets cuivreux. Le hromhydrate (C40HWAz“0‘“)*5HBr ressemble à la base libre. 11 est insoluble dans l’alcool ; l’eau bouillante n’en dissout que des traces en se colorant en violet. Il est soluble légèrement dans l’acide acétique ; la solution présente une teinte bleu foncé.
Le sulfate (C“H“Az“0*®)^H^S“0* présente un éclat cuivreux et bleuâtre. Il est soluble dans les liqueurs acides ; sa solution dans l’acide sulfurique est rouge vif.
CDPRINE.
Équiv. C““ffAzO“ ou C^^H^^Az^O^L Atom.' C'‘lFAzO“ ou C““H‘*Az“0“.
Quand on chauffe la bromocotarnine avec du brome, il se forme une autre base nommée cuprine G®“H*BrAzO“ = C“^H’AzO® -f HBr.
Cette base présente un éclat cuivreux et est constituée par des prismes microscopiques.
Elle se décompose au-dessus de 280“, en donnant une base qui semble être de la pyridine.
Elle se dissout dans les acides étendus en donnant un soluté bleu foncé ; avec les acides concentrés, la liqueur est rouge foncé.
La cuprine est soluble en donnant une liqueur verte dans l’eau et dans l’alcool, et insoluble dans l’éther.
Par addition d’eau bromée à une solution sulfurique de cette base la coloration bleue de la liqueur devient jaune; en même temps il se forme de l’acide bromapophyllique et de la dibromapophylline.
La cuprine est une base très faible qui donne cependant certains sels cristallisables.
Le chlorhydrate cristallise en aiguilles qui renferment de l’eau et présentent un éclat métallique jaune foncé. Il est facilement soluble en donnant une solution bleue.
Le chloroplatinate est en flocons bleu foncé.
ENCYO[,Ol>ÉDIE CHIMIQUE.
Action de l’ean bromée sur la bromotarconlne.
DIBROMAPOPHÏLLIÎSE.
Équiv. C“H‘'>Br*Az50« + 4ffO^
Atora . C^H'OBr^Az^O* ■+- 4ÎP0.
Formation. — Ce corps se forme quand on fait agir l’eau bromée sur la bromotarconine ou sur l’acide bromapopbyllique
2G‘'H»BrAzO«H- 4Br = G2*H“>Br‘Az*0«,2HBr + 2G=0‘.
Préparation. — On traite le chlorhydrate de bromotarconlne par l’eau bromée. Il se forme un précipité jaune brun ou vert brun totalement soluble dans le liquide bouillant.
Ce liquide jaune clair est concentré, pour se débarrasser de l’excès de brome ; au bout d’un certain temps la solution abandonne des croûtes cristallines qu’on sépare et qu’on traite par le carbonate de baryte à l’ébullition.
Propriétés. — La dibromapophylline se présente en grands cristaux tabulaires à six pans, qui perdent leur eau de cristallisation entre 90“ et I00“, prennent une teinte foncée à 215“-220“ et fondent à 229“.
Elle est assez soluble dans l’eau froide et à peine soluble dans l’éther.
Elle réduit à chaud l’oxyde d’argent.
L’acide chlorhydrique n’agit pas sur la dibromapophylline à I20“; mais h 180“, il se forme du gaz carbonique, du chloroforme, de la dibromopyridine et de l’éther méthyldibromopyridinochlorhydrique.
A 200“-210“ ce dédoublement est complet.
La dibromapophylline est une base diacide. Par ébullition avec l’eau les sels neutres se transforment en sels basiques.
Le chlorhydrate C““H‘“Br‘Az“0“,2HCl, est en grandes tables rhombiques. Il se décompose à l’air humide.
Le chloroplatinate (G““II‘“Br*Az“0“,HCl)“PtCPH- IPO®, est une combinaison de chlorure de platine et de chlorhydrate basique ; il se présente en prismes monocliniques rouge orangé difficilement solubles dans l’eau froide, assez solubles dans l’eau chaude et insolubles dans l’alcool.
Le bromhydrate basique G2“H*“Az^0*,HBr, est en aiguilles d’un brillant perlé. Facilement solubles dans l’eau froide, très difficilement solubles dans l’alcool et insolubles dans l’éther.
Il commence à se décomposer à 170“ et à fondre à I90“-I92“.
Le bromhydrate neutre G“*II‘”Br‘Az“0“,2HBr, est en cristaux à 4 pans.
Dérivés alcooliques de la bromotarconlne.
DÉRIVÉ MÉTHTLIQDE.
Nous avons déjà indiqué comment ce composé est obtenu avec la narcotine (Voyez p. 267).
h'iodure G®WBi‘AzO®,G^IPI se forme en chauffant à lOO’ de la bromotarconine privée d'eau avec de l’éther méthyliodhydrique (Gerichten).
Il cristallise en longues aiguilles jaunes et brillantes groupées en masse.
Ge sel est insoluble dans l’éther, et se dissout bien dans l’eau ou dans l’alcool.
Ghauffé, il se colore à ITO” et fond à 205‘’-2ü4'’ en donnant de l’éther méthyliodhydrique, de l’aldéhyde formique, du trioxyméthylène, et en régénérant de la bromotarconine.
A l’ébullition avec l’eau de baryte il se dédouble en aldéhyde formique et acide méthyl bromotarconique G^^H^^BrAzO® .
La base libre est séparée par l’oxyde d’argent ; il cristallise en petites aiguilles orangé rouge. G’est une base énergique qui attire l’acide carbonique.
Elle se dédouble en aldéhyde formique et en acide méthylbromotarconique quand on la chauffe avec du carbonate de soude, de la baryte ou même de l’eau, en maintenant longtemps l’ébullition dans ce dernier cas.
Le chloroplatinate de méthylbromotarconine (G®WBrAzO®,G^H"Gl)^PtGP est un précipité jaune cristallin.
DÉRIVÉ ÉTHYLE.
Viodure G^®H*BrAzO®,G‘lPI se forme quand on chauffe de la bromotarconine privée d’eau avec de l’éther méthyliodhydrique.
Il cristallise dans l’eau en longues aiguilles jaune clair et brillantes ; il fond à 205'’-206‘’ en se décomposant. Ghauffé avec l’eau de baryte il se dédouble en aldéhyde formique et acide éthylhromotarconique.
Le chloroplatinate d'éthylbromotarconine est un précipité constitué par de fines aiguilles.
ACIDE MÉTHYLBROMOTARCONIQUE.
Équiv. G®®H‘''BrAz0'H-2H®0*.
Atom. G^H'^BrAzO^ -L 2ffO.
Préparation. — Get acide est formé en faisant boullir l’iodure de méthylbro-
282 ENCYCLOrÉDIB CHIMIQUE.
motarconine, ou mieux la base, c’est-à-dire l’hydrate d’oxyde de méthylbromotarconine
C2^H«BrAz0%C^H%0aH,
avec de l’hydrate de baryte,
C*mzO®,G*llWr = G^WBrAzO» -t- G'IPO*.
Ae. niélhylbromo- Aldéhyde Ibrtarconique. mique.
Le sel de baryte formé est décomposé par l’acide sulfurique.
La solution sulfurique est neutralisée par le bicarbonate de soude.
Propriétés. — On fait cristalliser cet acide dans l’eau ; il est alors en prismes courts, jaunes et brillants qui perdent leur eau de cristallisation à 100“.
Il se colore à 215“, en prenant une teinte foncée et fond à 235“; chauffé davantage en présence d’alcali, il donne de la pyridine.
Il est à peu près insoluble dans l’eau froide ; il se dissout difficilement dans l’eau bouillante, facilement dans l’alcool bouillant, très difficilement dans l’alcool froid.
Sa réaction est neutre ; il se combine avec les bases et avec les acides.
Le perchlorure de fer produit en solution aqueuse un précipité rouge foncé, qui sous l’influence d’un excès de perchlorure ou d’une douce chaleur passe au violet vif. Si la température est plus élevée, la teinte violette devient brun foncé.
Ghauffé avec de l’acide chlorhydrique concentré en tubes scellés, il donne du chloroforme, de l’acide bromhydrique et de l’acide tarconique G^“H’'AzO“.
Chauffé avec l’oxyde d’argent il le réduit.
Le sel de soude est en aiguilles jaune clair. Par la chaleur il donne de la pyridine.
Le sel de baryte C®®H“BaBrAzO“, en atomes Ba(G“H®BrAzO“)® est jaune foncé.
Le chlorhydrate d’acide méthylbromotar conique est en cristaux allongés, solubles dans l’eau.
Le chloroplatinate (C®®H*“AzO“,HCl)®PtCP est un précipité constitué par des aiguilles fines de coloration jaune. Il est insoluble dans l’eau et assez soluble dans l’eau contenant de l’acide chlorhydrique.
ACIDE ÉTHYLBROMOTARCOXIQDE.
Équiv. C®‘H‘“BrAzO“ 4- 2H®0®.
Atom. G«H‘®BrAzO'> -h 2H®0.
Les conditions des formations sont les mêmes que celles de l’acide précédent.
On chauffe l’iodure d’éthylbromotarconine avec l’hydrate de baryte, ou la base libre avec de l’eau.
Cet acide est en aiguilles fines et brillantes d’une couleur jaune.
Il fond à 225“-225“ en se décomposant.
Il est insoluble dans l’éther, difficilement soluble dans l’eau froide, sensiblement soluble dans l’eau bouillante, facilement soluble dans l’alcool et les acides minéraux. La solution aqueuse est neutre.
Le perchlorure de fer le précipite en rouge foncé, et le précipité se dissout dans un excès de perchlorure.
Cet acide, chauffé avec l’acide chlorhydrique, se dédouble en éther éthylclilorhydrique, acide bromhydrique et acide tarconique.
C’est un corps indifférent qui se combine aux acides et aux bases.
Le sel de baryte est un précipité jaune, insoluble dans l’eau froide et difficilement soluble dans l’eau bouillante.
h'éthylbromotarconate de cuivre Cu^(G^41“BrAzO'’)^ est un précipité floconneux, jaune vert.
Le chloroplatinate d’ acide éthylbromocotarnique (C®*lI‘®BrÂzO®,lICl)^PtCl‘ est un précipité constitué par de fines aiguilles jaunes, assez soluble dans l’eau additionnée d’acide chlorhydrique.
ACIDE TARCONIQUE.
Équiv. C^'>H’AzO“.
Atom. C“’irAzO^
Von Gerichten a obtenu le chlorhydrate d’acide tarconique en chauffant à 1 50“- 160“ de l’acide chlorhydrique concentré avec de l’acide méthyl ou éthylbromotar-
conique.
C^^H^^BrAzO® -h 2 HCl
= C^WAzOMlCl 4- HBr4-CWCl.
Acide méthylbromo-
Chlorhydrate d’acide
tarconiquo.
tarconique.
