C-^*H‘^BrAzO» 4- 2HC1 = C^<’H-'AzO»,HCl + HBr + C‘H^C

Le bicarbonate de soude sépare l’acide tarconique à l’état d’aiguilles fines et jaunes qui se colorent en brun à l’air.

La réaction caractéristique de cette substance est la suivante :

De l’acide tarconique récemment précipité, additionné de quelques gouttes d’une solution de soude s’y dissout en donnant une liqueur foncée, qui à l’air prend une teinte vert bleu vif et précipite en flocons vert bleu.

L’acide tarconique même à froid réduit facilement l’oxyde d’argent.

Le chlorhydrate est en prismes longs et brillants.

Il se dissout difficilement dans l’eau froide, assez facilement dans l’eau bouillante, pas du tout dans l’alcool froid, très difficilement dans ce liquide à l’ébullition; il est facilement soluble dans les liqueurs alcalines.

Sa solution aqueuse se décompose quand on l’évapore.

Le perchlorure de fer colore sa solution aqueuse en rouge foncé.

OXYNARCOTINE.

Équiv. C**H^»AzO'®.

Atom. C*W^AzO*.

Cet alcaloïde accompagne la narcéine, dont on le sépare en traitant le mélange par une quantité suffisante d’acide sulfurique étendu ; on chauffe ; on neutralise la solution avec la quantité de soude théoriquement nécessaire, et on porte à l’ébullition. Le précipité formé se dissout partiellement, et l’oxynarcotine reste sans se dissoudre; on la fait cristalliser dans l’alcool (Beckett-Wight).

L’oxynarcotine est en cristaux très petits, à peine solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool bouillant, insolubles dans les autres dissolvants neutres.

Chauffé à lAO^-lSO" l’oxynarconite noircit. Elle est oxydée par le chlorure ferrique en donnant de l’acide hémipinique et de la cotarnine.

C’est une base monoacide dont les sels cristallisent.

Les cristaux du chlorhydrate renferment une molécule d’eau.

NARCÉINE.

Équiv. C*“ff»Az0**-t-2H20®.

Atom. C^^H^'AzO» -1-2H*0.

La narcéine a été découverte par Pelletier.

Préparation. — 1“ Pelletier a obtenu la narcéine de la manière suivante : 1 kilogramme d’opium de Smyrne a été traité par l’eau froide. Les liqueurs filtrées furent soumises à une évaporation ménagée, afin d’obtenir un extrait solide. Cet extrait, repris par l’eau, abandonne la narcotine ; en solution reste la morphine et d’autres principes de l’opium. La liqueur fut légèrement sursaturée par l’ammoniaque, cette base étant ajoutée en petite quantité. On porte à l’ébullition pour chasser l’excès d’ammoniaque, et par refroidissement la morphine cristallise.

La morphine étant séparée, la liqueur est réduite à moitié de son volume, filtrée et précipitée par addition d’eau de baryte, ce qui amène la séparation de l’acide mécanique.

L’excès de baryte fut séparé par le carbonate d’ammoniaque et le liquide évaporée à consistance sirupeuse. La solution, abandonnée pendant plusieurs jours dans un lieu frais, se prit en une masse entremêlée de cristaux. Ce produit, repris par de l’alcool à 40“ bouillant, lui céda la narcéine.

Les liqueurs alcooliques furent réduites à un faible volume et la narcéine s’y déposa cristallisée.

Cette narcéine étant mélangée de méconine on enlève cette dernière au moyen de l’éther.

alcaloïdes NATUftELS.

2° Anderson prépare la narcéine avec les eaux mères de la préparation de la morphine parle procédé Gregory et Robertson.

Ces eanx mères, additionnées d’ammoniaque, laissent précipiter la narcotine, la thébaïne et des matières résineuses.

La narcéine reste en solution. La liqueur qui la renferme est précipitée par l’acétate de plomb, le précipité est séparé par filtration; une addition d’acide sulfurique en quantité suffisante permet de séparer l’excès de plomb, la liqueur est alors neutralisée et évaporée jusqu’à formation d’une pellicule.

Pendant le refroidissement il se sépare une substance cristalline dont la quantité augmente en attendant davantage.

Au bout de quelques jours on jette le dépôt sur une toile, on le lave à l’eau froide, puis on le fait bouillir avec une assez grande quantité d’eau. La solution aqueuse précipite par refroidissement des cristaux soyeux de narcéine.

Cette narcéine n’est pas toujours pure, elle peut contenir du sulfate de chaux : on se débarrasse de cette impureté en les reprenant par l’alcool qui dissout lamarcéine seule. Une purification avec le noir animal et une nouvelle dissolution dans l’eau donne la narcéine à l’état de pureté.

Propriétés. — La narcéine pure est en longues aiguilles prismatiques soyeuses.

Elle est incolore et renferme 2 molécules d’eau qu’elle perd à 100" (Hesse).

Les cristaux sont inodores, doués d’une saveur amère et styptique.

La narcéine est peu soluble dans l’eau froide, facilement soluble dans l’eau bouillante. Anderson admet qu’une partie de narcéine se dissout dans 230 p. d’eau bouillante.

Elle est plus soluble dans l’alcool que dans l’eau, et insoluble dans l’éther.

D’après Bouchardat et Boudet, sa solution dévie légèrement à gauche [«]! = — 6" 67. D’après Hesse, elle est inactive aussi bien en solution neutre qu’en solution acide.

Des chiffres différents ont été donnés pour la solubilité de cette base.

Elle est soluble dans 769 p. d’eau froide (Petit) ; à 15“ dans 1283 p. d’eau et 943 p. d’alcool à80“C. (Hesse).

Elle est plus facilement soluble dans les solutions aqueuses de potasse et de soude et dans l’ammoniaque que dans l’eau pure, mais par addition d’une grande quantité de potasse elle précipite sous forme d’un liquide huileux qui ne se concrète qu’au bout d’assez longtemps.

De même qu’on a donné pour cotte base des solubilités différentes, de même les points de fusion indiqués sont très loin de concorder.

Ainsi la narcéine fondrait à 92“ environ; elle se prend par le refroidissement en une masse blanche translucide, d’aspect cristallin. Elle jaunit vers H0“ et se décompose à plus haute température. D’après Hesse, elle fond seulement à 143“, 2 et par le refroidissement elle laisse un corps amorphe dont la formule est G*“H”AzO*“, soit de la narcéine moins une molécule d’eau. Ce corps est vraisemblablement le même que celui qu’on obtient en chauffant à 100“ la narcéine et de l’acide chlorhydrique concentré.

Chauffée avec de l’eau à 150“, elle noircit; il y a formation de matières goudronneuses et de traces de triméthylammine.

28B ENCYCLOl'ÉDIE CHIMIQUE.

Le chlore et le brome exercent sur la narcéine une action complexe.

L’iode se combine à la narcéine en produisant un composé bleu foncé, mais cette réaction n’est pas constante. Un excès d’acide donne une teinte brune ; par addition d’ammoniaque on peut faire apparaître la teinte bleue; mais un excès d’ammoniaque fait disparaître toute coloration. Il suffit parfois d’un centième de milligramme pour obtenir la réaction avec l’eau iodée.

Oxydée par l’acide azotique concentré, la narcéine donne de l’acide oxalique; oxydée par l’acide chromique, elle donne du gaz carbonique, de la méthylamine et de l’acide hémipinique.

Le chlorure ferrique donne beaucoup d’acide hémipinique, tandis que l’oxydation avec le permanganate de potasse ou le bioxyde de manganèse et l’acide sulfurique n’en donne que très peu.

Avec la lessive de potasse, elle donne à chaud de l’ammoniaque de la diméthylarnmine, de la triméthylammine et une petite quantité d’un acide G*®lP'AzO“ qui fond à 210" en se décomposant légèrement, et qui est modérément soluble dans l’alcool : cet acide précipite les sels de plomb et de mercure; les précipités ont pour formules : et C‘W'Pb^AzO«.

L’anhydride acétique ne donne pas de dérivés, mais la narcéine se combine à

I équivalent d’iodure alcoolique.

L’hydrogène naissant, produit par le zinc et l’acide chlorhydrique, forme une petite quantité d’une base amorphe soluble dans l’eau, que Beckett et Wright représentent par la formule douteuse G‘®H-®AzO'^.

L’acide sulfurique concentré dissout la narcéine en donnant, au bout d’un temps plus ou moins long, quelquefois 24 heures, une couleur rouge intense que la chaleur fait passer au vert.

La narcéine traitée par l’eau chlorée et un alcali prend une couleur rouge sang qui disparaît par la chaleur.

La coloration bleue qu’elle développe parfois avec l’acide chlorhydrique, coloration indiquée par Pelletier, doit être attribuée, d’après Anderson, à des impuretés.

Avec la narcéine, les acides dilués donnent des sels.

Les sels de narcéine sont difiicilement cristallisables.

Chlorhydrate de narcéine G“H®‘'AzO**,HGl.

Ge sel, séché à 100°, est anhydre. Il se présente tantôt en aiguilles groupées concentriquement, tantôt en prismes courts et irréguliers. Il est très facilement soluble dans l’eau et dans l’alcool. Ge sel a une réaction acide (Anderson). A la température ordinaire il contient soit 2 1 /2 H-0^ d’après Petit, soit 51PO^ d’après Wright.

La solution de ce sel précipite par le sublimé ; le précipité, d’abord huileux, devient cristallin à la longue (Hesse).

Chloroplatinate de narcéine (G*«H*®AzO*«,HGl)*PtGP

Ge sel, qui contient 1 molécule d’eau, la perd à 1 00”. Il se prépare par addition d’une solution de chlorure de platine à une solution de chlorhydrate de narcéine.

II se sépare sous la forme d’une poudre cristalline ou de petits cristaux prismatiquesi

Chlorure d’or et de narcéine. Précipité jaune, soluble à chaud; se sépare à l’état huileux d’une liqueur chaude pendant le refroidissement. L’ébullition l’altère, l’or est réduit partiellement.

Sesquiiodure de narcéine (C*®ff‘'AzO‘®,ril)®I. Quand on traite une solution étendue d’un sel de narcéine par l’iodure de potassium ioduré, il ne doit point y avoir formation de précipité. En attendant longtemps (plusieurs semaines par exemple), il se sépare de longues aiguilles fines d’un éclat bronzé répondant à la formule donnée ici.

Ce sel est assez facilement soluble dans l’alcool hydraté bouillant (Jôrgensen, Jour. fur. prakt. Chem. [2] 11, 457) .

Biiodure d’iodhydrate de narcéine C“fP®AzO*®,III,P. La solution alcoolique du sel précédent abandonnée avec un excès d’iode donne, au bout de quelque temps, du biiodure d’iodhydrate de narcéine, en aiguilles de teinte foncée.

Azotate de narcéine. Ce sel est peu soluble dans l’eau froide. On l’obtiendra donc cristallisé par refroidissement de sa solution faite à chaud.

Sulfates de narcéine. Le sulfate acide de narcéine C‘'fP*Az0^®,H^S®0® + lOIPO^, est un sel cristallisé en aiguilles, assez peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante. Sa solution aqueuse se décompose, il y a formation d’un sulfate basique (C«II«AzO«)^H^S^O* (Beckett et Wright., Soc. t. XXVlll, 699).

Action de l'acide chlorhydrique sur la narcéine.

Quand on chauffe à 100“ de la narcéine avec de l’acide chlorhydrique concentré il se forme une base C'‘“IP’AzO^“ (Wright) amorphe, peu soluble dans l’eau, soluble dans les liqueurs alcalines, et qui est colorée en bleu foncé par le chlorure ferrique.

Une base de même formule et vraisemblablement identique se forme par fusion de la narcéine (Hesse).

Action des éthers iodhydriques sur la narcéine.

Viodure d’éthylnarcéine C*“H®“AzO*“,C*HH + 2H^O®, se forme quand on chauffe à 100“ de l’alcool absolu un excès d’éther éthyliodhydrique et de la narcéine (Beckett, Wright).

11 se présente en petits cristaux grenus qui, traités par l’oxyde d’argent, donnent 1 hydrate d’oxyde d’éthylnarcéine. Cet hydrate se décompose rapidement.

Les produits de décomposition sont de la narcéine et de l’alcool

G*W“AzO‘“,G»H“»O^H = G*“H^»AzO‘s + GHPOh

ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQUE.

GNOSCOPINE.

Equiv.

Atom.

La gnoscopine se trouve dans les eaux mères de la purification de la narcotine (Smith).

La gnoscopine cristallise en longues aiguilles, fusibles en se décomposant à 233”. Elle est soluble dans 1500 p. d’alcool froid, et facilement soluble dans le chloroforme, le sulfure de carbone et la benzine.

L’alcool amylique ne la dissout pas. Elle est insoluble dans les alcalis et se dissout dans l’acide sulfurique en le colorant en jaune ; l’addition d’une trace d’acide azotique donne une couleur rouge carmin.

Les sels cristallisent très bien et ont une réaction acide.

PAPAVÉROSINE.

Cet alcaloïde existe dans les capsules sèches de Pavot (Deschamps).

Préparation. — On fait digérer lestâtes épuisées par l’eau dans de l’alcool à 56”, on reprend l’extrait alcoolique par l’éther, et on agite la solution éthérée avec de l’acide chlorhydrique étendu.

On additionne cette solution d’un excès de magnésie et la papavérosine dépose ; on la purifie en la faisant cristalliser plusieurs fois dans l’alcool.

Propriétés. — La papavérosine cristallise en prismes clinorhombiques incolores, solubles dans l’alcool, l’éther, le chloroforme et la benzine.

Elle possède une réaction faiblement alcaline; l’acide sulfurique la colore en violet, et en rouge à chaud ; en présence d’un peu d’acide azotique la coloration est orangée.

Le chlorure de platine la précipite en blanc jaunâtre.

Le chlorhydrate est une masse gommeuse.

Alcali de l’Argemone mexicana.

D’après Charbonnier l’argemone du Mexique, Argemone mexicana (Papavéracées) contient un alcaloïde.

Cet alcaloïde est de la morphine (Charbonnier, thèse de l'École de pharmacie de Paris, i868).