CHAPITRE VIII

ALCALI DES PIPÉRITÊES

Alcali de poivre. ,

(Erstedt découvrit en 1819 dans le poivre un alcaloïde faible, la pipérine, désignée aussi sous le nom de pipérin. Ce corps existe dans les différentes variétés de poivres, Piper longum, P. nigrum, P. caudatwn.

Elle existe aussi, d’après Landerer, dans le Schinur mollis (Térébenthacées) et dans les fruits du Cubeba Clusii, poivre noire de l’Afrique occidentale (Stenhouse).

Guzent a retiré de la racine du Piper methysticum un principe qu’il a considéré comme analogue à la pipérine et qu’il nomme kawaïne, la racine étant désignée au pays d’origine sous les noms de racines de Kawa ou d’Ava. Gobley a donné à ce principe le nom de méthysticine (voir C. R. t. L, 455, LU, 205; Journ. de phar. [5], t. XXXVll, 19). D’après certains il contiendrait 1,12 ponr 100 d’azote, tandis que d’après Cuzent il n’est point azoté.

La méthysticine a aussi été examiné par O’Rorke (C. R. t. L, 598).

PIPÉRINE.

Équiv. C=‘ll«AzO'.

Atom. C"H‘»AzO^ = C»H“,Az,CO,C^H‘,C'H»<^q^CH^

Syn. Pipérin.

La pipérine ou pipérin fut représentée d’abord par la formule C®®ff®Az^O‘S on la considéra aussi comme renfermant mais les résultats des analyses montraient que la quantité de carbone est évidemment trop faible pour cette valeur. La formule qui, d’après les analyses, présentait le plus de probabilités était C®®H®®Az^O‘®, formule qui, en réalité est le double de la formule actuellement admise C^*H‘®AzO®.

Formation. — On forme la pipérine en chauffant une solution de pipéridine dans la benzine avec du chlorure pipérique (Riigheimer).

Préparation. — 1» Pour extraire la pipérine on épuise le poivre blanc pulvérisé par de l’alcool à 0,833. On chasse l’alcool et on ajoute à l’extrait une lessive de

2S0 EN’CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

potasse qui dissout une matière résineuse et laisse la pipérine impure. On purifie la pipérine par des lavages à l’eau, et par cristallisation dans l’alcool concentré.

On réussit mieux avec le poivre blanc qu’avec le poivre noir.

2“ La' pipérine s’obtient aussi en faisant digérer à plusieurs reprises du poivre grossièrement pulvérisé avec de l’alcool à 80°. Le poivre a été préalablement épuisé par l’eau froide. On réunit les liqueurs alcooliques et on les soumet à la distillation. 11 reste un résidu qu’on lave à l’eau froide et qu’on reprend par de l’alcool après addition d’un seizième de chaux hydratée par rapport au poids de poivre traité; la liqueur est filtrée et concentrée. La concentration étant suffisante la pipérine dépose. On la purifie par lavage à l’éther et recristallisation dans l’alcool après décoloration au noir.

5“ Cazeneuve et Caillot donnent le procédé suivant : le poivre pulvérisé est chauffé pendant 1 /4 d’heure avec un lait de chaux, on évapore à sec au bain-marie, et on reprend ce résidu sec par l’éther. On fait enfin cristalliser la pipérine dan s l’alcool.

D’après Cazeneuve et Caillot le poivre de Sumatra contient en moyenne 8,10 pour 100 de pipérine, le poivre blanc de Siiigapore en contient 7,15 pour 100, et le poivre noir de Singapore 9,15 pour 100.

Propriétés. — La pipérine cristallise en prismes incolores, à 4 plans, et appartenant au système monoclinique (Dauber, Schabus).

Combiuaisons observées p, m, avec quelquefois g^. Inclinaison des faces mm, dans le plan de la diagonale droite et de l’axe principale = 84° 42', pm = 75° 31'.

Ces cristaux fondent à 128°-129°,5, et à plus basse température quand la base est impure. Au-dessus de 130“ la pipérine brunit en donnant une huile âcre et empyreumatique, contenant du carbonate d’ammoniaque , finalement il reste du charbon.

Elle est insoluble dans l’eau froide et très peu soluble dans l'eau bouillante ; elle est bien plus soluble dans l’alcool que dans l’éther et soluble assez facilement dans la benzine : son véritable dissolvant est l’alcool.

Cette base est sans saveur, cependant sa solution alcoolique ])ossède une saveur poivrée.

En solution alcoolique la pipérine est neutre et optiquement inactive. Elle ne se dissout point dans les acides quand ces acides sont très dilués. Elle se dissout très bien dans l’acide acétique et forme avec les acides énergiques des combinaisons dissociables par l’eau. Cependant l’acide chlorhydrique donne un composé relativement plus stable. L’acide sulfurique concentré dissout la pipérine en se colorant en rouge rubis. L’eau l’epréeipite de la pipérine de cette solution.

Quand on la met en contact avec l’acide azotique, il se dégage des vapeurs nitreuses en abondance ; on constate en même temps une odeur qui rappelle cellé des amandes amères. Il se forme un résidu brunâtre qui se dissout dans la potassé et dégage de la pipéridine à l’ébullition.

Par action prolongée de l’acide azotique, il semble se produire aussi de l’acide oxalique.

Soumise à la distillation avec la chaux sodée ou potassée, la pipérine donne; entre autres produits, de la pipéridine. Lorsqu’on ne dépasse pas 150-160°, il nê

alcaloïdes natorels.

se dégage pas d’ammoniaque. Le résidu brun renferme un acide azoté séparable par l’acide chlorhydrique.

Cet acide azoté a donné à l’analyse

C = 75,56 — 7447. 11 = 7,00 — 6,86. Az=4,08.

11 est jaune, résinoïde, et électrise par frottement.

Au-dessus de 200“, le mélange de pipcrine et de chaux sodée dégage de l’amntoniaque, et le résidu renferme un acide non azoté et incristallisable. L’analyse de cet acide a donné 0= 71,41. H=5,60 (Wertheim).

La potasse alcoolique dédouble, quand on chauffe, la pipérine en pipéridine et en un acide désigné sous le nom d’acide pipérique (Kabo, Keller, Strccker).