ACTION DE L'ACIDE AZOTEUX SUR LA PIPERIDINE
NITROSOPIPÉRIDINE.
Équiv. : Ci»lP»Az»0^
Atom. : C»IP»Az'0 = C»II‘»Az(AzO).
Syn. : Nitrosylpipéridine.
L’action exercée par l’acide azoteux sur la pipéridine a été étudiée par \Vertheim. Il y a formation d’un composé qui répond à de la pipéridine dans laquelle H est remplacé par AzO^.
2C‘»H“Az + Az»0» = 2(C“Hi»Az»0») -4- IW.
On peut effectuer la réaction inverse et régénérer la pipéridine par action de l’hydrogène dégagé par un mélange de zinc et d’acide chlorhydrique.
C‘»H‘»Az^O^ -f 3IP = G“H“Az -f AzIB + IPO».
On arrive au même résultat par action du gaz chlorhydrique
C‘»H‘»Az^Oa + IPGl = ff»H»Az,HCl + AzO^Gl.
Chloi'liydrate de pipéridine.
Préparation. — On prépare la nitrosopipéridine en traitant une solution étendue de sulfate de pipéridine par du nitrite de potasse en quantité un peu supérieure à ce qu’indique la théorie (Schotten).
La nitrosopipéridine, lorsqu’elle est préparée par l’acide azoteux, doit être purifiée par la potasse, lavée à l’acide et .séchée,
AI.GAI.niDES NATURELS.
Propriétés. — Elle est liquide, présente une odeur aromatique et une saveur amère. Ce corps est neutre, peu soluble dans l’eau, plus soluble dans les acides étendus, et surtout dans l’acide chlorhydrique lorsqu’il est concentré.
Sa densité est égale à 1,0609 à 16‘’,5 ; elle bout à leO^-lSO* (Wertiieira), à 21 8“ (Schotten).
La densité de vapeur a été trouvée égale à 4,04, la théorie indique 3,94.
La nitrosopipéridine donne par action de l’amalgame de sodium, de la pipérylhydrazine, de la pipéridine et un peu de dipipéryltétrazone P‘'H®'’Az‘.
La nitrosopipéridine peut se combiner à l’acide chlorhydrique, ce qui démontre que la nitrosopipéridine a encore conservé quelque chose des propriétés basiques de la pipéridine. Le composé qui se forme est instable, sa formule est GiohioAz202,HC1.
Il est décomposé par l’eau et ne donne pas de chloroplatinate .
La nitrosopipéridine absorbe à froid 2 molécules de gaz chlorhydrique et donne une combinaison sirupeuse C‘“H*'’Az®0^2HCl, transformable par perte de HCl en un autre composé cristallisable C“H“Az®0%IICl.
La nitrosopipéridine donne, comme il a été dit, par réduction de la pipérrjlhydrazine (Knorr). Cette transformation s’opère comme il suit : un mélange de 30 p. de nitrosopipéridine, 300 p. d’eau et 135 p. de fragments de zinc et additionné de 140 p. d’acide acétique. On abandonne le mélange pendant 1 nu 2 heures, puis on chauffe au bain-marie jusqu’à ce que l’odeur de la nitrosopipéridine ait disparu, on sursature alors par la potasse et on distille. Du produit distillé il se sépare un corps à 4 équivalents d’azote la dipipéryltétrazone C^'’ID‘’Az’‘ ; le liquide filtré est neutralisé par l’acide chlorhydrique et évaporé.
La pipérylhydrazine est un corps huileux, volatil à 145". Elle répond à la formule C‘»fl‘^Az*, en atomes C'ID^Az^ =:C-H>",Az,AzHL
Elle réduit à froid l’oxyde mercurique et à chaud la liqueur cupro-potassique.
Son chlorhydrate C‘"ID^Az^,HCl est très soluble dans l'eau et dans l’alcool bouillant. Par le refroidissement de cette dernière solution on obtient le sel cristallisé en aiguilles; les cristaux fondent à 126".
Le composé C^"H“Az* se prépare en agitant une solution éthérée de pipérylhydrazine avec de l’oxyde jaune de mercure (Knorr) .
Il est cristallisable, fusible à 45", presque insoluble dans l’eau et soluble dans les acides.
A chaud les acides le décomposent, même lorsqu’on opère dans une atmosphère d’azote.
DIAZOBENZOPIPÉRIDINE.
Équiv. : C"^H‘5Az=
Atom. ; C‘W"Az= C"H-',Az : Az,AzC"H«.
La diazobenzopipéridine est obtenue par action du nitrate de diazobenzol sur la piliéridine (Dæyer, .læger).
Corps en cristaux jaunâtres, fusibles à 41", volatils dans un courant de vapeurs d’eau. Il est soluble dans l’éther et la benzine.
L’acide picrique précipite de sa solution éthérée du picrate de diazobenzol.
