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Ges l’éactions ont été réalisées ; elles représentent de nouvelles synthèses de glycolsaldéhydes et acides phtaliques et de corps intermédiaires à fonctions mixtes.

Giy«ois. — La saponification du bichlorure tollylènique a fourni à M. Griniaux le glycol correspondant. La saponification des bromures ortho et paraxyléniques a donné à M. Golson les isomères du glycol tollylènique: elle

se produit en faisant bouillir dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant le chlorure ou bromure xylénique additionné de 50 fois son poids d’eau légèrement alcaline. Après huit à douze heures la transformation est complète.

Quand on opère sur un éther diatomique, on évapore à sec au bain-marie, et on l'eprend le résidu par l’éther qui dissout le glycol. Si on a mis en traitement un monochlorure ou un monobromure, il faut, pour séparer de l'eau l’alcool monoatomique, saturer de chlorure de potassium la solution aqueuse conformément aux prescriptions indiquées par M. Golson ‘

niaidéh^^acs x^ÿiéniqnc.s. — On peut les obtenir par oxydation. C’est ainsi <jue M. Grimaux a isolé l’aldéhyde téréphtalique.

La saponification par iOO fois leur poids d’eau des tétrachlorures xyléniques ^i2|li(G2jici2)2^ at. : C®H‘(C1IG1^)^ fournit également les dialdéhydes corresponrlantaux chlorures.

Nous venons de voir que par ce moyen le tétrachlorure paraxylénique a été changé en aldéhyde téréphtalique.

Aldéhyde orthophtaiicinc. — La Saponification par l’eau du tétrachlorure orthoxylénique nous a donné tantôt un corps solide, tantôt un corps huileux, selon le mode opératoire. Le corps huileux mentionné parM. Leser et étudié par M. lljelt^ prend naissance quand on évapore le produit brut de la saponification par l’eau du tétrachlorure, même sous pression réduite. Au contraire, si l’on neutralise préalablement et exactement l’acide chlorhydrique formé par la saponification, on obtient un corps solide que l’on isole des chlorures alcalins xju’il imprègne à l’aide de l’éther.

Après recristallisation dans l’eau, ce solide possède une couleur jaune clair ; il fond à 52". Sa composition est voisine de celle de l’aldéhyde phtalique.

Aldéhyde inétaphtaiique. — {Métaxyléïiique). — Le tétraclilorure métaxylénique, bouillant à 273", fournit par saponification une huile soluble dans l’eau qui possède le caractère suivant propre aux dialdéhydes :

Propriété caractéristique des dialdéhydes phtaliques. — Lorsqu’on ajoute de l’ammoniaque à une solution aqueuse d’aldéhyde téréphtalique, celle-ci donne un précipité blanc caillebotté qui, parfois, ne se forme qu’à la longue.

Dans les mêmes conditions, l’aldéhyde métaphtalique fournit un précipité semblable au précédent, mais si la liqueur est très étendue, 1/300, le précipité n’apparaît souvent qu’au bout de plusieurs heures.

L’aldéhyde orthophtalique (huileuse ou solide) donne un précipité coloré. Si la solution est très étendue, on constate une coloration verte, puis un pré- ■cipité brun foncé, à la longue

1. Bullelin de la Socie'té chim. 1884, t. II, p. 129, 193, 009 et thèse p. doctorat ès sciences.