RR'R"G,02H

ESSAI suit L’ISOMÉRIE DE POSITION.

Ce sont les alcools tertiaires.

Nous arrivons donc à représenter par des symboles dissemblables trois catégories de corps isomères, et cela en écrivant isolément les divers groupements introduits dans la molécule par synthèses successives.

Une telle notation fait prévoir les faits. Ainsi les alcools primaires sont seuls capal)les d’engendrer par oxydation un acide ayant même nombre d'équivalents de carbone, car une première altération du groupe alcoolique le transformera en aldéhyde RC-0*I1, une deuxième phase en acide RG-Odl.

Un alcool secondaire RR',C*H,O^H, après avoir perdu lU par oxydation, se résoudra en une acétone RR',G'^02 (nous ne pouvons détacher de la molécule une quantité d’hydrogène moindre queH^ puisque la molécule d'eau estlPO*). Et si nous voulons de nouveau fixer 0^ sur l’acétone (0^ étant la plus petite quantité d’oxygène qui puisse se mouvoir dans les combinaisons), nous obtiendrons RR',G®0^. Or un tel corps, s’il existait, ne serait point un acide à cause de l'absence d’bydrogène dans le groupe GW.

Un alcool tertiaire RR'R"(G^0^I1) n’engendrera ni aldéhyde, ni acétone, ni acide. Le premier degré d’oxydation du groupement alcoolique G^,O^H est impossible, parce qu’il contient trop peu d’bydrogène pour former de l’eau par oxydation.

L’expérience vérifie toutes ces prévisions de point en point. Elle permet même de prouver directement qu'une acétone mixte ou ordinaire est constituée par l’adjonction de deux radicaux alcooliques à l’oxyde de carbone G'^0^. Gelui-ci, an contact du chlore, donne GWGP, elle chlorure de carbonyle est transformé par les composés organo-mélalliques en chlorure d’acide, puis en acétone :

C^O^GP -I- G^IPNa = NaGl + C^0®G1,G^IP C^O^GLGW -U GWNa = NaGl -I- G^O^GW,G‘H^

Fonction base. — Oii représente la fonction base ou plutôt la fonction ammoniaque composée par le symbole AzlP,R (R étant un radical alcoolique). En traitant les éthers cyaniques par l’eau, Wurlz obtint des corps Jouissant des mêmes propriétés que l’ammoniaque ; il leur attribua un symbole analogue. Il est facile de se convaincre, en considérant la formule de la réaction, que ces bases renferment des équivalents d’hydrogène d’origines diverses ; les uns proviennent de l’eau, les autres du radical hydrocarboné base de l’étber cyanique. Suivant le principe admis, nous les séparerons encore dans la molécule ammoniaque composée :

Théor. unit. ; G^AzOSGW + 2HO = G^O‘-t-AzIP,GW.

Théor. dual. : G^AzÜ,CWO -+- 2110 = G^0‘ -+- AzlP,GW.

Ajoutons que M. Hoffmann a reproduit par une autre méthode les ammoniaques de Wurtz, et qu’il a trouvé les types AzH,R.R' et AzRR'R", et que M. A. Gautier a découvert les carbylamines en comparant l’acide cyanhydrique à l’ammoniaque.

Pour rapprocher la théorie des radicaux de celle des substitutions, isolons par la pensée les groupes univalents CHP,O^H (alcool méthylique —H): G®OHf (acide

10 EKCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

formique — H), C-H% etc., auxquels nous nous sommes toujours gardés jusqu’ici d’attribuer une existence réelle, et considérons l’alcool ordinaire C^H%CW,Odl, l’acide acétique G^11-%C-0M1, la mélhylamine GWjAzfP ; tous ces corps peuvent être envisagés comme dérivant du méthane par la substitution des radicaux univalents G^IlWll, GWll et AzlP à un équivalent d’iiydrogéne. De même l’acide propionique, par exemple,

n’est que le méthane G^HHllIl, dans lequel deux équivalents d’hydrogène sont remplacés par G^IP et par G^O'dl.

Une telle conception généralise la théorie des substitutions, traduit ce fait, démontré une fois de plus par les nombreuses synthèses obtenues à l'aide du chlorure d’aluminium, que dans la molécule composée, les parties constituantes conservent l’empreinte de leur origine. Elle fait concevoir l'existence des singuliers corps découverts par M. Sehulzenberger (acétate d’iode, etc.), celle des composés organo-métalliques, etc.

Le tableau suivant est un résumé de ce qui précède. Rappelons les principes fondamentaux : 1" II et G1 se substituant l'un à l’autre dans les combinaisons sont considérés par les atomistes comme réellement équivalents.

2° Prenant un corps stable H^O^, AzlP, GW, G-‘'H-'*+*, etc., on suppose que dans chacun de ces corps 11 fait équilibre au reste de la molécule, et que partout H équivaut à 110®, à AzlP, à GW.... et réciproquement.

TAIÎI.EAÜ DES ISOMÉIUES D.IXS LA SÉRIE GRASSE.

Point de départ ; gaz des marais G®IP ou G®

11 donne par substitutions directes :

Gl

Gl

et par substitutions indirectes :

,1 plus généralement :

ou encore :

C2-.fl2n+i

G*'"lpm

'il

CSPipP+I

AzH*

AzIP

AzH*

etc.