Bulletin de la Société chim., 1885, I, p

EKCYCLOPÉDIK CHIMIQUE.

qui, par saponification, se transforment en glycols :

TABLEAU DES ISOMÉlilES DANS LA SÉRIE AROMATIQUE [SUÜe).

Série ortho. Série mêla. Série para.

Ces glycols oxydés fournissent trois acides bibasiques différents :

Enfin, II. Gautier et moi avons préparé les tétrachlorures :

Pour achever de faire comprendre la notation symbolique résumée dans le tableau précédent, il nous reste à indiquer comment l’on reconnaît qu’un corps appartient à la série para, à la série méta ou à la série oriho.

Si réellement nous possédions un corps de la série para, provenant do la substitution d’un radical R à l’hydrogène de l,a benzine, en le soumettant à l’action du chlore, nous n’obtiendrions qu’un seul produit de substitution; car

L’acide nitrique donnerait de même un seul dérivé mononitré, et, au contraire, ces agents fourniront avec les corps de la série oriho deux dérivés chlorés ou nitrés, et trois avec les corps de la sérle.?neta.

ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQUE.

Produits dérivés de la série ortho ;

Produits dérivés de la série méta :

donc un corps appartient à la série para ci-dessus symbolisée, et ne fournit qu’un seul dérivé monosubstitué ; par conséquent, rien de plus aisé à caractériser qu'un corps appartenant à la série para. Il n’en est plus de même quand le composé se rattache à l’ime des autres séries ; car s’il est relativement facile de constater la présence de plusieurs isomères, rien n’est plus délicat que de les séparer. En vue de reconnaître lequel des deux xylènes liquides (ou lequel des acides toluiques fusibles l’un à 105“ l’autre à 109") appartient à la série méta, ou peut recourir à une mélliode indirecte. Le mésitylène, d’après son mode de formation, est une trimôthylbenzine symétrique, ayant par conséquent pour symbole

Comme contrôle de celte formule, on remarque que ce carbure n’engendre par substitution qu’un dérivé mouochloré.

Oxydons avec précaution le mésitylène, nous formons un acide monobasique et un seul (nouvelle preuve de symétrie de constitution de ce corps) ; cet acide monobasique chauffé avec de la chaux perd G^O'*, comme l’acide benzoïque et se transforme en un xylène qui ne peut être que le métaxylène, d'après la constitution même de l’acide mésitylénique.

ESSAI SDK L’ISOJIÉRIE DE POSITION.

Ce métaxylène modérément oxydé donne l’acide métatolnique

fusible à 107‘'-108'’. Par exclusion, on attribue au deuxième xylène solide à — 28“, la formule représentative de la série orthobenzénique.

Pour savoir si un composé aromatique appartient à l’ime ou à l’autre série, il est parfois avantageux de faire usage d’une méthode élégante indiquée par M. Werner* et qui est assez générale. Cette méthode repose sur la grande stabilité du phénol tribromô C‘W( 0 ®lI)(i)Br( 2 )Br(i)Br( 6 ) ou des types analogues. Par exemple, cherchons à reconnaître à quelle série appai'tient un acide oxybenzoïqiie donné. Dans l’acide métaoxybenzoïque seulement les positions (2) (4) (C) sont libres ; donc sa solution, au contact d’une solution de brome titrée, donnera un acide tribromé. Dans les mêmes conditions, les deux autres isomères dégageront C^O* et fourniront du tribromophénol (1) (2) (4) (6). Beste à distinguer l’acide orthoxybenzoïque de l’acide para-oxybenzoïque. On y arrive en se basant sur cette remarque que le composé ortho est plus facilement transformé en dérivé bromé que l’acide para, quand on diminue la dose de brome.

Voulons-nous de même distinguer de ses deux isomères l’acide dioxybenzoïque (1) (3) (5). Traitons-en une molécule en solution aqueuse par un poids de brome correspondant à 6 Br, ce composé sera intégralement converti en aride dioxybenzoïque tribromé puisque les positions (2) (4) (6) sont libres.

Les deux autres acides dioxybenzoïques, dans les mêmes conditions se transformeront en tribromorésorcine avec perte de C®0h