Bulletin de la Société c/iim. 1884, t. II, p
la solubilité n’augmente pas beaucoup avec la température; de plus, les cristaux déposés par évaporation sont opaques, tandis qu’ils sont transparents lorsqu’ils proviennent d’une dissolution dans l’éther. Le chloroforme, la benzine, etc., dissolvent ce tétrachlorure mais en proportion moindre que l’éther. Enfin l’alcool, même bouillant, n’altère point le produit comme il le fait pour les éthers chlorhydriques des glycols xyléniques.
La théorie prévoit l’existence de deux xylènes tétrachlorés renfermant le chlore dans les groupes méthyles ; l’un symétrique
C‘^H'‘(G^HC1=)L at. : C®tl‘(CIlClT
qui, par l’action de l’eau, donne l’aldéhyde téréphtalique, l’autre dissymétrique
C’W(C^11^C1,C^C1»), at. : C®H*(CH^C1,CCP)
qui, dans les mêmes circonstances, fournit l’acide para-oxyméthylbenzoïque de M. Kékulé.
Si l’on introduit dans un ballon une certaine quantité de chlorure cristallisé avec environ cent fois son poids d’eau, et que l’on fasse houillir le tout au réfrigérant ascendant pendant quatre heures, le chlorure disparaît complètement, et l’eau devenue acide dépose par refroidissement un corps cristallisé, fusible à 114°, exempt de chlore et colorant en rouge le cyanure de potassium en solution alcoolique.
Ces propriétés caractérisent l’aldéhyde téréphtatique, et, par suite, on doit attribuer au chlorure étudié la formule symétrique :
at. : G«H*(CI1GP)^
G est dans la préparation de ce produit que se fait le plus sentir la nécessité d employer du perchlorure de phosphore bien préparé. Après avoir isolé une première fois le tétrachlorure paraxylénique, son mode de production nous à tout à coup échappé malgré des opérations faites en apparence dans des conditions identiques ; nous nous sommes alors aperçu qu’une altération légère de notre perchlorure donnait lieu à des mélanges à proportions variables de dérivés trichlorés et tétrachlorés dont il est impossible de retirer le tétrachlorure.
Ortiiox;»ièiic. — Eli Opérant avec l’orthoxylène comme nous venons de 1 indiquer pour son isomère, on obtient après distillation du protochlorure, un liquide qui se prend par refroidissement en une masse de gros cristaux. On les sépare par filtration du liquide qui les mouille ; puis on les dissout dans l’éther, et on agite cette dissolution avec de l’eau pour détruire les traces de protochlorure et de perchlorure qui souillent la matière.
ESSAI SUR L’ISOMERIE DE POSITIO:!.
On décante, on sèche la solution éthérée sur du carbonate de potassium et on abandonne à l’évaporation. On comprime de nouveau la matière, et on la redissout dans l’éther pour la purifier totalalement.
Ce chlorure est isomérique avec le précédent. Il fond à 86“. Il se dissout dans son poids d’éther vers 1", dans la moitié vers 55“; il se dissout encore dans la benzine, le chloroforme et l’alcool. Sa solubilité dans l’éther de pétrole est double de celle du dérivé paraxylénique ; elle semble invariable avec la température.
Dans la préparation de ces deux tétrachlorures, on a facilement un rendement supérieur au poids du xylène employé.
Soumis à l’action de l’eau bouillante, ce. tétrachlorure abandonne tout son chlore. La saturation de l’acide chlorhydrique formé exige un peu moins de quatre molécules de soude pour une du produit. Celui-ci répond donc à la formule :
C‘yD(C®HCD)S at. : CW(CHCP)^
Jiétaxyicne. — Le tétrachlorure correspondant est un liquide huileux de densité 1,55, bouillant vers 273“ sous la pression atmosphérique. Le corps que nous décrivons n’était pas exempt de produits de substitution dans le noyau henzéniquo.
PENTACHLORURE ORTHOXYLÉNIQUE
En calculant les proportions respectives de carbure et de perchlorure de façon à substituer 6 atomes de chlore à l’hydrogène, on ne parvient à déplacer vers 200“ que cinq atomes d’hydrogène dans l’ortoxylène. Le composé obtenu est en cristaux fusibles à 53“,6, solubles dans l’éther, l’alcool, le pétrole, le chloroforme, et dont la constitution est conforme au symbole :
