AMIDON, PAR.ARABINE, OXALATE DE CHAUX, ETC

§ 109 . — Le résidu insoluble provenant du traitement indiqué § 103 est lavé à l’eau (par décantation ou suivant la méthode du § 71), puis il est mis on suspension dans de l’eau acidulée avec 1 p. 100 d’acide chlorhydrique en ayant soin d’observer les prescriptions données plus haut relativement aux proportions relatives de matière solide et do liquide. La suite do l’analyse dépend de la présence ou de l’absence de l’amidon, ainsi que de la présence de la pararabine ou de substances analogues. L’amidon se reconnaît naturellement à l’aide du microscope : on essaie do constater la forme de ses granulations et on fait la réaction avec l’eau iodée (2).

§ 110 . — Si nous prenons d’abord en considération le cas le plus simple, c’est-à-dire celui où les deux substances ne se trouvent pas simultanément dans la matière, le traitement à l’acide aura surtout pour but l’extraction de l’oxalate de chaux. On fait digérer pendant 24 heures environ avec de l’acide chlorhydrique

(1) Annal, de Chem. u. Pharm., t. CLXXXVII, p. 177, 1877.

(2) Ce n'est que dans le cas où l’amidon serait accompagné, dans la plante, de grandes quantités de matières pectiques, qu’il ne se colorerait pas en bleu sous l’influence directe de l’eau iodée. Pour obtenir ce résultat, il faut enlever préalablement la matière peclique par une solution très étendue de soude (1/1000). Une solution plus concentrée attaquerait l’amidon et ne pourrait pas

Si l’on emploie le résidu du § 103 pour y rechercher de l’amidon, le traitement par la soude n’est pas nécessaire [Monographie des grains d’amidon. Naegeli, Bâle, 1838). — Vogl [Zeitschr.

Osterr. Apoth. Vereins, 1866, p. 290, 310).

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à 30°; on filtre; on prend un volume déterminé de liquide, soit 2b-50°', on le neutralise par de l’ammoniaque ou bien on l’additionne d’un poids connu d’acétate de soude, on ajoute ce dernier en vue de convertir l’acide chlorhydrique en chlorure de sodium; on laisse déposer le précipité d’oxalatc de chaux, insoluble dans l’acide acétique, et quand la liqueur s’est complètement éclaircie par le repos, on jette le précipité sur un petit filtre. On le lave, on le dessèche et enfin on le pèse soit à l’état de carbonate au moyen d’une calcination ménagée, soit à l’état de chaux caustique en poussant la calcination à ses limites. Quant à l’eau mère du précipité d’oxalate et aux eaux de lavage, on peut les évaporer à siccité et prendre le poids du résidu. Connaissant le poids du chlorure de sodium fourni et celui de l’acétate non décomposé, il est facile de voir si ce résidu renferme encore d’autres substances extraites par l’acide, telles que des matières albuminoïdes, par exemple (§ 233).

On peut encore doser l’oxalate de chaux en dissolvant le précipité dans de l’acide sulfurique étendu et en déterminant l’acide oxalique de la solution au moyen d’Iiypermanganate de potasse (’V. §§ 81 et 219).

L’oxalate de chaux se trouve toujours dans les végétaux sous forme de cristaux, et dès lors sa présence pourra être constatée à l’aide du microscope. Ces cristaux sont insolubles dans l’eau, l’alcool et l’éther, et solubles dans de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique.

On s’assure également, au moyen d’un examen microscopique, si tout l’oxalate de chaux a été dissous lors du traitement du § 109; s’il n’en était pas ainsi, il faudrait recommencer l’extraction à l’acide.

§ 111. — Si l’oxalate de chaux est accompagné de parambine, à l’exclusion de l’amidon, on fait comme précédemment une macération de 24 heures, suivie d’une courte ébullition dans un appareil à reflux.

On filtre le liquide encore chaud et l’on en neutralise un certain volume par l’ammoniaque; après quoi on ajoute 2 à 3 volumes d’alcool à 90°. Il se forme de cette façon un précipité qui renferme l’oxalate de chaux et la pararabine. On jette sur filtre, on lave avec de l’alcool à 60-70°, on pèse, et l’on prend le poids des cendres. On obtient ainsi le poids de la chaux d’après lequel on calcule la quantité d’oxalate correspondant. On retranche ce dernier du poids total du précipité et l’on a par différence le poids de la pararabine.

En évaporant les eaux mères du précipité de pararabine, on pourra encore s’assurer, d’après le poids du résidu, si l’acide chlorhydrique a dissout d’autres substances ou non. On pourrait constater de cette façon la présence de matières albuminoïdes; le précipité de pararabine peut même en renfermer quelquefois; mais, dans ce dernier cas, il est facile dé s’en assurer et même de déterminer la proportion d’albumine en faisant un dosage d’azote (V. § 233).

§ 112. — S’il n’y avait pas d’oxalate de chaux, mais seulement de la pararabine, on suivrait encore le procédé du § Hd, en supprimant naturellement le dosage de la chaux. Précipitée par l’alcool, la pararabine se gonfle dans l’eau, mais ne s’y dissout qu’à la façon des acides. Les alcalis la précipitent; l’acide sulfurique étendu ne la convertit pas en arabinose.

§ 113. —^Si l’on a un mélange d’oxalato de chaux et d’amidon sans pararabine, on fait bouillir la matière avec de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique, pendant 4 heures, dans un appareil à reflux. On ne se contente pas de faire digérer au bain-marie; on prend la tare du ballon avant l’opération; puis la saccharification terminée, on pèse de nouveau, et si l’appareil a perdu, de son poids, on ajoute de l’eau pour remplacer celle qui s’est évaporée. On filtre l’oxalate de chaux, on traite ensuite une portion du liquide, et on pèse d’après le § HO pour voir si elle renferme ou non dos matières albuminoïdes. Dans une autre, on dose le glucose et l’on calcule à l’aide de cotte donnée la quantité d’amidon préexistante. (§ 83.)

. 11 serait aisé de modifier la méthode, si le précipité ne renfermait que de l’amidon, à l’exclusion de l’oxalate de chaux.

Dans le cas où le précipité renfermerait à la fois de l’oxalato de chaux, de la pararabine et de l’amidon, nous procédons de la manière suivante : nous faisons bouillir la matière précipitée d'après le § 109 avec de l’eau (10" pour H' de substance); nous laissons refroidir jusqu’à 40-50°, puis nous ajoutons à la liqueur quelques centigrammes de diastase et nous abandonnons le tout à cette température jusqu’à ce que l’empois d’amidon soit liquéfié. Nous jetons sur filtre pour séparer le précipité insoluble qui doit être traité ensuite comme dans le cas du § 111. Quant au liquide filtré qui renferme les produits de transformation de l’amidon, on On prend un volume déterminé, on le fait bouillir avec un peu d’acide chlorhydrique dans un appareil à reflux (§ 113), puis on dose la glucose produite et on en déduit la proportion correspondante d’amidon.

§ 114.^ Si l’on avait à chërclier l’àniidon dans une partie de plante qui il’àUrait pas été traitée au préalable pàr les dissolvants, et si Cette plante renfermait Cil outre beaucoup de matière péctiqüe, d’acide métarabique, de pararabine et de glücosides, on pourrait mettre à profit Une méthode qui réussit également bien en présence des corpS précipités et que nous avons feit cortnaitre en 1861 (1).

La matière réduite en poüdre ést introduite dans Un tube fermé avec 30 parties d’une dissolution alcoolique de potasse (4 parties de, potasse pour 100 d’alcool).

(1) joumi f. Landwirihsck. Mai 186^. — Pharm. Zeilschr. f. Russ., t. I, p. 46. — Musculus (Dosage de l’amidon à l’état de glucose après traitement par l’acide sulfurique) Chem. Centrait. 1860, p. 602. — Compt. rend., 1860. — Philippe {Zeitsekr. f. anal. Chem., N. F., t. III, 1867, p. 400).

Sachsse a démontré qu’il était préférable d’employer de l’acide chlorhydrique pour obtenir l’interversion {Zeilschr. f. anal. Chem., t. XVII, p. 231, 1878.

D’après Sachsse, la formule de l’amidon devrait être représentée par 6.C®Ht<'0*4-Hm, plutôt que par Mais d’après les recherches les plus récentes de Salomon [Zeilschr. f. anal. Chem.,

1883, p. 111), c’est h l’ancienne qn’il faut donner la préférence.

* [.Musculus qui a publié sur les modifications et le dédoublement de l’amidon, dans diverses circonstances, de nombreux mémoires [Compt. rend., 1870, p. 837, Journ. de pharm. d’Als.- Lor., 1874. — Id. 1878, p. 134. — Id. janvier 1881. — Id. juin 1878. — Id. mars 1881), réfute d’une manière complète la théorie récente de Salomon. Les différentes dextrines, ainsi que la maltose qui résultent de la saccharification de l’amidon ne peuvent s’appliquer qu’en envisageant cette substance comme un poly saccharide de la formule n(C6H'“0«) dans laquelle la valeur de n, qui ne peut pas être moindre de 3 ou 6, reste à déterminer]*.

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On chauffe à 100° durant 24 à 48 heures. Au bout de ce temps on jette sur filtre, on lave à l’alcool, tant que le liquide filtré présente une réaction alcaline, puis on introduit le précipité dans un verre à pied et on l’épuise à l’eau. Finalement on le fait bouillir avec de l’acide chlorhydrique faible, et o-n termine le dosage comme il a été dit précédemment. Sous l’inffuence de la potasse alcoolique une partie des matières étrangères qui accompagnent l’amidon et qui rendent son dosage inexact entrent en dissolution. Le reste est transformé en matières solubles que l’eau enlève ensuite tandis qu’elle laisse l’amidon inaltéré (V. § 243).