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11 suit de là qu’on obtient le maximum de gluten quand on laisse reposer la pâte trois heures après sa préparation.

Les auteurs indiquent donc que pour arriver à ce résultat, toutes circonstances égales d’ailleurs, il convient d’attendre au moins trois heures avant de pratiquer le malaxage du pâton.]*

§ 339. — Quand on veut doser l’acide métarabique et les matières albuminoïdes insolubles dans l’eau (voir §§ 103,226), on constate, ainsi que nous l’avons déjà dit antérieurement, que la solution alcaline, traitée par l’alcool et l’acide, fournit un précipité, dont le poids est inférieur à celui que donne l’évaporation de la liqueur alcaline. 11 suit de là que le déficit de la première opération doit se retrouver dans le liquide filtré, après séparation du précipité des matières albuminoïdes. Or, comme le liquide en question renferme les principes constitutifs du gluten, on peut les obtenir en éliminant d’abord l’alcool par distillation et précipitant ensuite la solution par de l’acétate de cuivre.

La partie non précipitée dans ces circonstances est formée de composés très voisins ou de dérivés de la pectine. Pour en déterminer le poids, on commence par traiter la liqueur par l’hydrogène sulfuré, afin d’enlever le cuivre, on évapore à siccité et l’on pèse. En défalquant du poids trouvé celui de l’acétate de sonde, on obtient le poids total des principes en question.

Nous ferons remarquer que l’évaluation de l’acétate dessoude ne doit pas s’effectuer d’après la proportion de base alcaline ajoutée à la liqueur. 11 faut prélever une certaine quantité du résidu ou l’incinérer, doser le carbonate dans le

(1) Arch. f. Pharm., 1871, p. 47.

(2) Journ. de chim. et de pharm., 5' série, t. IV, p. 127.

produit et calculer d’après cela le poids de l’acétate. U résulte, en effet, de nombreuses expériences faites dans le laboratoire de M. Dragendorlf, que la solution aqueuse renferme moins de soude quelle devrait en contenir théoriquement, par la raison que l’alcali est retenu en partie par certains éléments contenus dans le résidu insoluble dans l’eau.

§ 240. — L’étude des matières azotées, insolubles à la fois dans l’eau, dans l’alcool et dans les alcalis caustiques est entièrement à faire. Ces substances sont parfois solubles dans l’eau chlorhydrique additionnée de pepsine (voir § 234); parfois aussi elles ne le sont pas, ainsi que Trefifner l’a constaté le premier {voir § 106). Par conséquent, lorsqu’il s’agit d’évaluer la valeur alimentaire d’une plante ou partie de plante, d’après sa teneur en azote, il faut se rappeler, que le produit du poids trouvé par le coefficient généralement adopté exprime un nombre qui ne constitue pas nécessairement une substance albuminoïde contenue dans la plante.

AMIDES, COMPOSÉS AMIDÉS

§ 241. — Le dosage approximatif des amides peut s’effectuer d’après la méthode de Sachsse et Kormann (1). Elle est basée sur leur décomposition en pré¬

sence de l’acide azoteux et la mise en liberté d’azote. On détermine le poids e l’amide d’après le volume de gaz dégagé.

Les appareils employés à ceteffet sont représentés ci-dessus figures 10 et H. ® premier consiste en une éprouvette A, de 80 a 60 centimètres cubes de capacité, (I) Landwirthsch. Versuchsst., t. XVII, p. 321 — Zeitsch f. Anal. Chem., 1873, p. 380.

DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAUFEN - ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX 229 fermée par un bouchon en caoutchouc auquel s’adaptent deux entonnoirs effilés à robinet a et b. Un tube cd passe par la troisième ouverture.

On verse dans l’éprouvette 6 centimètres cubes d’une solution concentrée de nitrite de potassium, complètement exempt de carbonate, et 4 à 6 centimètres cubes d’eau.

On remplit d’eau la partie inférieure des entonnoir» jusqu’au delà des robinets e. On introduit dans b, par exemple, de l’acide sulfurique dilué, et dans a le composé amidé à analyser, en ayant soin d’éviter l’entrée de bulles d’air dans A par rintei'médiaire des robinets.

Cela posé, il importe de faire sortir tout l’air de l'éprouvette ; à cet effet, on laisse écouler de l’entonnoir b un peu d’acide sulfurique qui, au contact du nitrite, dégage de l’acide azoteux et fournit plus tard du bioxyde d’azote. On fait passer le gaz de A au moyen du tube cd dans une cloche graduée, remplie de sulfate ferreux. Quand la totalité du gaz est absorbée par le réactif, à l’exception de 0“,1, par exemple, les préliminaires sont terminés et l’on peut entreprendre la décomposition de la substance à analyser. 11 faut néanmoins remplir au préalable et d’une manière complète la cloche graduée avec du sulfate de fer, en ouvrant à la fois f et h et en insufflant de l’air par le tube coudé à angle droit de B (fig. H), comme s’il s’agissait de faire sortir l’eau d’une pissette de laboratoire.

On ferme de nouveau h et l’on dispose le tube de dégagement d au-dessous de la cloche à gaz. On laisse écouler une certaine quantité de la solution amidée par a, puis de l’acide sulfurique par b et l’on rince l’entonnoir a avec de l’eau. On ouvre de temps en temps la pince h, de manière à laisser pénétrer dans la cloche une quantité plus que suffisante de sulfate de fer. La décomposition du composé amidé est terminée quand l’excès de l’acide nitreux dégagé colore la liqueur en bleu. Arrivé à ce point de l’opération, il importe de faire pénétrer l’excès d’azote de A dans la cloche graduée. On y arrive en laissant écouler de l'eau par l’entonnoir b jusqu’à ce que l’éprouvette soit complètement remplie et que le liquide sorte par l’extrémité d du tube coudé. On enlève ensuite d, on laisse rentrer une nouvelle quantité de sulfate dans la cloche, dans le but d’absorber le reste de bioxyde, amené par la dernière manœuvre et l’on transporte la cloche graduée dans une large éprouvette pleine d’eau. On nettoie l’appareil aussi complètement que possible avec de l’eau, on remplace le sulfate de fer par de la soude caustique, dans le but d’absorber l’acide carbonique qui pourrait se trouver mélangé au gaz, et l’on dispose la cloche de manière à ce que les deux niveaux intérieur et extérieur se trouvent sur un même plan. On mesure le volume de l’azote contenu dans la cloche, on le réduit à zéro et on se sert de cette donnée pour calculer la proportion du composé amidé analysé. Il faut ajouter au nombre fourni par l’analyse la valeur de 1 centimètre cube d’azote, représentant l’erreur inévitable dans ce genre d’expérience.

28 parties d’azote en poids correspondent à 150 parties d’asparagine, à 131 parties de leucine, à 181 parties de tyrosine, etc., etc. (voir § 191-192).

Schulze et Barbiéri (1) ont constaté récemment la présence de l’allanto'ine dans les plantes.

(1) Ber. d. d. ch. Gesel., 1882, p. 955.

§ 243. — Les acides aniidés, dont il a été question (§ lOt), sont facilement solubles dans l’eau et précipitables de leurs solutions aqueuses par l’alcool concentré, mais non par l’alcool à 60 p. 100. Ils se comportent donc, sous ce rapport, comme la dextrine, la lévuline et autres substances analogues et sont précipités en même temps qu’elles. On les différencie de ces dernières par l’azote qu’elles contiennent. Par conséquent, toutes les fois qu’on fait un dosage de dextrine, il ne faut pas manquer d’examiner si le précipité renferme ou non un composé azoté (voir §§ 76, 198, 199) ou l’un quelconque des principes décrits ci-dessous. Si l’opération est effectuée dans des conditions convenables, l’azote contenu dans le précipité peut servir à calculer la proportion du composé amidé. La solution primitive doit être à cet effet traitée d’abord par de l’alcool, de manière à obtenir un liquide marquant 80 à 60 p. 100. On filtre, on concentre jusqu’à consistance sirupeuse et l’on précipite l’acide par 5 à 6 volumes d’alcool absolu.

L’acide cathartique (1) contenu dans les feuilles de séné, dans l’écorce de nerprun et probablement aussi dans la rhubarbe, constitue un glucoside. Il se dédouble sous l’influence des acides et donne naissance à 34 p. 100 de glucose et à de l’acide cathartogénique peu soluble.

11 contient 1,48 à 1,51 p. 100 d’azote; l’acide cathartogénique par contre en renferme 2,46 p. 100. Ce dernier acide se produit même par l’action de l’eau sur l’acide cathartique, maintenue à la température du bain-marie pendant un certain temps, et partage par conséquent, sous ce rapport, les propriétés des glucosides facilement décomposables au contact des bases de l’air atmosphérique.

11 existe dans le séné et le rheum sous forme de combinaison saline précipitable par l’alcool, mais en majeure partie à l’état libre, dans l'écorce de bourdaine.

L’acide cathartique est un violent purgatif.

Les rhubarbes absorbent de l’iode en quantité appréciable. M. Husson, de ïoul, a fondé sur cette propriété un moyen de dosage de ces drogues; mais, d’après des expériences plus récentes de Greenish, ce procédé ne fournit que des résultats fort douteux.

L’acide sclérotique (1) du seigle ergoté contient 4,2 p. fOO d’azote, mais point de soufre. 11 ne constitue pas un glucoside et ne perd pas ses propriétés sous l’influence des acides. Il présente la plus grande analogie avec l’acide cathartique au point de vue de sa solubilité.

Il est insipide, mais agit sur la grenouille et d’autres animaux comme un poison énergique (2).

Le tannin et l’acétate de plomb le précipitent de ses dissolutions de même que l’eau chlorée concentrée e le phénol. Il jouit en outre des propriétés des matières albuminoïdes (voir § 92).

Il donne naissance à de la scléromucine (matière azotée renfermant 6,6 p. 100

(1) Dragendorff et Podwyssotski, Arch. f. exper. Path. u. Pharm., 1876 ; Sitz. Ber. d. Dorp. natur. f. Gesel., 1877, p. 109, 392.

(2) Il produit chez la grenouille, à la dose de 0,03 h 0,04, une tnméfaction de la peau et une paralysie générale qui commence par les extrémités inférieures. Les réflexes disparaissent et le cœnr ne fonctionne qu’avec beaucoup de lenteur. Cet état pathologique peut durer de cinq à sept jours; mais le plus souvent le retour h la santé n’ost que transitoire, puisque la substance provoque de nouveaux accès de paralysie.

* DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAÜFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX 231 d’azote). Cette transformation s’opère dans le seigle ergoté même, au bout d’un temps plus ou moins long. On peut l’extraire directement de la drogue au moyen de l’eau chaude; l’alcool le précipite de ses solutions. Récemment préparée et mise en contact avec l’eau, elle la rend mucilagineuse ; mais après avoir été soumise àla dessiccation, elle devient insoluble dans l’eau froide et ne se dissout que très faiblement dans l’eau chaude. Quant aux autres propriétés, la scléromucine et l’acide sclérotique présentent entre elles les plus grandes analogies.