HUILES ESSENTIELLES

Paracotène (V. § 142, p. 105).

L’écorce de paracoto, de la Bolivie, fournit une huile essentielle d’une odeur caractéristique, D = 0.9275. Elle dévie le plan de polarisation à gauche (a)j=:—2,12. Son point d’ébullition est de -1-78». Une grande quantité d’essence passe à la dissolution entre 100 et 250 degrés, mais en se décomposant partiellement.

Les produits distillés sont constitués par deux hydrocarbures œ — paracotène et p—paracotène, et par trois combinaisons oxydées, connues sous la dénomination de a, 6, y — paracotol.

{Fortsch. d. Pharm., 1879, p. 34.)

RÉSINE, DÉRIVÉS DE l’ANTHRAQUINONE , PRINCIPES AMERS, ETC., ETC. Gommes résines.

Benjoin (V. § 146, p. 118).

Le benjoin do Siarn, traité par le sulfure de carbone, cède à ce véhicule 50 p. 100 environ de matière jaune, dont les 2/3 sont constitués par un composé cristallin incolore à odeur de vanille.

Le sulfure de carbone, l’éther, la benzine, le chloroforme, l’alcool à 95 p. 100 donnent avec ces cristaux des solutions neutres. A froid ou à chaud, l’éther de pétrole n’en dissout même qu’une minime quantité.

Ces cristaux ne se dissolvent pas dans l’eau; dans l’eau bouillante, ils fondent et forment une masse jaune huileuse; la liqueur aqueuse a une réaction acide, qui est plus accusée si l’ébullition est longtemps prolongée. La solution aqueuse refroidie donne des cristaux.

A l’ébullition, la solution de soude caustique D=l,16 les dissout aisément, la liqueur d'un jaune clair peut être diluée sans se troubler. L’ammoniaque se colore en vert au contact de ces cristaux. Si l'on fait bouillir, la liqueur ammoniacale devient jaune et la portion indissoute prend une belle coloration rose.

DUAGENDORFF-SCHLAGDENHAÜFFEN — ANAL. CHIM. DES -VÉGÉTAUX 263

L’acide sulfurique dissout le nouveau corps en produisant une belle coloration rouge; un peu d’eau sépare de cette solution des flocons violets, qui se dissolvent avec teinte bleue, sous l’influence d’une plus grande quantité d’eau.

Le benjoin de Sumatra ne cède au sulfure de carbone qu’une proportion excessivement faible de matière.

Le sulfure de carbone peut donc servir à différencier les deux sortes de benjoins.

[Pharm. Zeitsch. f. RussL, 1884, p. 101.)

Gomme-résine ammoniaque (V. § 146, p. 123).

L’hypochlorite de sodium donne avec la gomme-résine ammoniaque une coloration rouge instable. Cette coloration disparaît à l’air ou par un excès de réactif, ou bien quand le liquide contient un acide qui met le chlore en liberté. Elle est due, non à la gomme, mais à la résine soluble dans l’éther.

L’hypobromite de sodium, ou l’addition de quelques gouttes do brome à une solution alcaline de résine ammoniaque, produit une belle coloration rouge violette; il suffit d’une très minime quantité de résine pour l’obtenir; la limite de la réaction dépasse 1/180,000. M. Plugge emploie un réactif qui contient : soude caustique 30 grammes; brome 20 grammes; eau quantité suffisante pour faire 1 litre.

Les résines d’asa feetida, de galbanum, de benjoin, de mastic, de sandaraque, de laque, de pin, de succin, de scammonée, d’oliban, de jalap, ne donnent pas cette réaction.

Acide chrysophanique et congénères.

Chrysarobine (V. § 143, p. 123).

Artfield, qui le premier s’était occupé de la poudre de Goa, avait cru que la substance jaune était constituée par de l’acide chrysophanique. l^iebermann et Seidler, plus tard, ont reconnu que le principe immédiat contenu dans l’ararola était un composé d’une nature particulière, auquel les auteurs ont donné le nom de chrysarobine.

La chrysarobine, qui sert à la préparation de l’acide chrysophanique, a pour formule C»'’IP'OL

Pour l’obtenir, on épuise la poudre de Goa par de la benzine bouillante qui laisse 17,S p. 100 de cellulose; par le refroidissement, la benzine dépose les 2/3 environ du poids de la matière épuisée, sous la forme d’une poudre jaune pâle que l’on purifie par plusieurs cristallisations dans l’acide acétique.

La chysarobine, dissoute dans la potasse et traitée par un courant d’air, se transforme intégralement en acide chrysophanique, d’après la formule

Csoh 2«0' -h 20* = 2 (C'^H'OO») -b 3 H* O

Chrysarobine. Aôde chrysophanique.

Lorsque la matière est entièrement dissoute, et que la coloration de la solution est d’un bleu intense, ' on précipite l’acide chrysophanique par un acide, on

sèche et l’on épuise par de l’éther de pétrole qui abandonne le produit de l’oxvdation sous forme de belles lamelles jaunes

[J. Ch. Ph., 1885, p. 502.)

Acide gallique, catéchine et pyrocatéchine.

Acide gallique (V. § 151, p. 130).

Quand on agite une solution d’acide gallique avec une solution de cyanure de potassium, il se produit une belle coloration rouge qui disparaît par le repos. Mais vient-on à agiter le liquide, cette coloration rouge réapparaît dans toute la masse liquide, pour ne persister qu’à la surface si le liquide est de nouveau laissé au repos. On peut faire apparaître cette coloration par l’agitation et la faire disparaître par le repos 15 ou 20 fois; finalement, le liquide devient d’un brun stable. Cette réaction permet de reconnaître, dans les tannins du commerce, des quantités variables d’acide gallique.

(J. Ch. Ph., 1884, I, P..195.)

Principes amers.

Amer de la gentiane (V. § 156, p. 137).

Le véritable principe amer de la gentiane n’est pas identique avec le gentisin. Il est très soluble dans l’eau. Il n’est pas précipité de ses solutions par l’acétate neutre de plomb, mais par l’acétate basique additionné d’ammoniaque. On peut l’isoler en traitant le précipité lavé par un courant d’hydrogène sulfuré. Le chloroforme l’enlève facilement aux solutions aqueuses, tandis que la benzine ne fournit, dans les mêmes conditions, que des quantités faibles. Le chlorure ferrique ne le précipite pas.

Il est difficilement soluble dans l’éther. Il se dissout dans l’acide sulfurique concentré, avec coloration rouge, et se dédouble au contact de l’acide dilué avec formation de glucose.

(Hlasivvetz et llabermann, A. de Ch. et Ph., 1875, p. 62.)

Amer du houblon {V. § 156, p. 138).

Bungener est parvenu à extraire du lupulin une substance amère, cristalline insoluble dans l’eau. Il la prépare en débarrassant d’abord le lupulin des pous, sières grossières qui l’accompagnent et en le laissant déposer pendant vingtquatre heures dans du pétrole léger. Après filtration et distillation, il reste un jiquide brun foncé qui, évaporé entièrement à siccité, fournit une masse cristalline en refroidissant; ce dernier, évaporé entièrement à siccité se prend. Ces cristaux fondent à 92-93 degrés. Ils se dissolvent bien dans l’alcool, l’éther, la benzine, le chloroforme, le sulfure de carbone, l’acide acétique cristallisable; moins aisément dans le pétrole froid; ils sont insolubles dans l’eau. Leur formule est représentée par IP® 0‘.

(J. Ch. Ph., 1885, p. 616.)

DRAGENDORFF-SCHLAGDENHAUFFEN — ANAL. CHI.M. DES VÉGÉTAUX 265 D’après des expériences récentes de Peter Griess et Harrow, le principe amer du houblon serait constitué par une combinaison de choline avec la résine. Mais les propriétés indiquées par les auteurs ne concordent pas avec celles de Bungener, le composé étant très soluble dans l’eau, même froide, insoluble dans l’alcool et cristallisant sous forme de tables orangées.

(J. Ch. Ph., 1885, XII, p. 117.)

Limonine (V. § 156, p. 138).

Lalimonine a été envisagée par Schmidt comme identique avec la colombine; néanmoins, la composition élémentaire de ces deux principes témoigne en faveur de leur différence.

La limonine, se précipite sous forme de magnifiques lames incolores

et brillantes, fusibles à 275 degrés; tandis que la colombine a pour formule et fond déjà à 182 degrés.

(Paterno et Oglialoro, Journ. Ph. Ch., 1879, II, p. 81.).

Cotoïne et paracotoïne (V. § 156, p. 138).

La cotoïne, extraite de l’écorce de coto vrai, a pour formule G®® H'® O®. La paracotoïne, qui provient de l’écorce de paracoto, originaire des bords du Mapiri, en Bolivie, répond à la composition G^®IP®0®.

Indépendamment de cette substance, l’écorce de paracoto renferme encore de l’oxyleucotine de la leucotine ou leucotoïne

Merck) et de l’hydrocotoïne G®® IP®O®.

(Fortsch. f. Pharm. 1879, p. 35.)

Quassine (V. § 156, p. 139).

MM. Oliveri et Denero ont obtenu de la quassine cristallisée en opérant sur 10 kilogrammes de quassia, finement pulvérisé, traité par 45 kilogrammes d’eau bouillante. La liqueur, concentrée à une douce chaleur, a été précipitée après refroidissement par le tannin. Le précipité, recueilli et lavé, mélangé de carbonate de plomb et desséché à 100 degrés, a été épuisé par l’alcool bouillant. Le liquide distillé, puis soumis au repos, dépose de la quassine, souillée par des matières résineuses; on la purifie par des cristallisations répétées.

Ainsi préparée, la quassine est très soluble dans l’alcool, le chloroforme, l’acide acétique, mais peu soluble dans l’éther. Elle est fusible à 210-211 degrés. La solution aqueuse jaunit à l’air ; elle dévie à droite le plan de la lumière polarisée. Sa saveur est très amère ; elle réduit la liqueur de Barreswil. Les résultats de l’analyse s’accordent avec la formule C»®H®‘0‘®, qui diffère de ceUe de Wiggers C*®IH®0® et celle de Christensen G®’H‘®0®.

Chauffée avec de l’acide sulfurique dilué, elle se transforme en quasside, en perdant une molécule d’eau, sans qu’il se forme de glycose. La quasside est amère, blanche, amorphe. Elle fond à 192-194 degrés. Elle se transforme en quassine si on la fait bouillir avec de l’alcool dilué et cristallise par refroidissement. La quasside prend naissance quand on fait bouillir la quassine avec de l’anhydride acétique.

L’acide azotique agit sur une solution acétique de quassine, en donnant un dérivé nitré que l’eau précipite.

Chauffée avec de l’acide chlorhydrique dans des tubes scellés, la quassine donne naissance à un produit résineux, à un composé cristallisable et à du chlorure de méthyle.

Le composé cristallin (acide quassique) C‘''H’^0®C00H ou C-® H®®0®(C00ir)® est moins soluble dans l’alcool que la quassine. Il est fusible à 24b degrés. 11 réduit la solution cupro-potassique et le nitrate d’argent à froid. Il semble dû à la réaction :

CssflMo»» + 211 Cl = C-^SH=®0®{C00H)5 + 2 CIP Cl qui indique que la quassine est un sel éthéré de l’acide quassique.

{J. Ch. Ph., 1885, p. 445.)

Calycine (V. § 157, p. 141).

Principe cristallisable, contenu dans les champignons du chêne, du bouleau et du pin. On l’extrait à l’aide de la ligroïne bouillante.

La calycine se présente sous forme de prismes, volatilisables entièrement sans altération. Sa composition est représentée par la formule C‘*lP-0°. Elle se dédouble sous l’influence des alcalis bouillants, et donne naissance à de l’acide oxalique et de l’acide a—toluique, d’après l’équation

C18 H12 O» -f 3 H' O = 2 C» IP 0^ + C^ IP OL

{Fort. f. Pharm., 1882, p. 63.)

ACIDES TANNIQUES.

Acide filicitannique (V. § 165, p. 160).

Le produit qui a servi à l’étude de ce principe tannique avait été préparé de la manière suivante : l’extrait aqueux de fougère mâle, débarrassé par l’éther d’une matière résineuse brunâtre, a été redissout dans l’eau et précipité par l’acétate de plomb. Les premiers dépôts, très colorés, ont été mis à part et l’on ne s’est servi que des derniers, d’un jaune pâle. Le précipité, bien lavé, a été décomposé au sein de l'eau par un courant d’hydrogène sulfuré.

L’acide sulfurique étendu transforme l’acide filicitannique, ainsi obtenu, en glucose et rouge filicique C^®IP®0‘^, analogue au rouge cinchonique.

D’autres chimistes prétendent avoir retiré de la fougère mâle deux acides tanniques : P l’acide tannaspidique et 2“ l’acide ptéritannique, mais qui ne sont probablement que des mélanges ou des modifications d’un même principe à diverses époques de la végétation.

{Ann. d. Chem. u. Ph., t. CXLII, p.

Tannin de Veuphorbia pïlulifera (V. § 165, p. loi).

Le principe extrait de cette plante est soluble, en toutes proportions, dans l’eau

DRAGENDORFF-SCHLAGDENUAUFFEN — ANAL. CHI.M. DES VÉGÉÏAEX 267 et l’alcool absolu, insoluble ou très peu soluble dans l’éther, le chloroforme, l’essence de térébenthine et le sulfure de carbone.

La solution aqueuse, rouge brun, rougit le tournesol et donne avec les sels de fer une coloration violette presque noire.

(J. Ch. Pharm., 1885, p. 557.)

GLÜCOSIDES DIVERS.

Digitaline, digilaléine et digitine (V. § 155, p. 134).

Pour séparer l’un de l’autre ces trois principes, on épuise par l’eau la plante grossièrement pulvérisée. Les liqueurs sont décolorées au noir animal, puis précipitées par l’acétate de plomb. On filtre, et l’on ajoute au liquide filtré une solution de 12 parties d’acétate basique de plomb et de 1 partie d’ammoniaque, aussi longtemps qu’il se forme un précipité. Ce dernier contient les glucosides ; bien lavé, et mis en suspension dans l’eau, il est décomposé par l’hydrogène sulfuré. Le sulfure de plomb précipité est mélangé de digitaline et de digitine, qui tous deux sont très peu solubles dans l’eau, tandis que la digitaline seule se dissout.

Pour séparer les deux premiers, on traite le résidu plombique, préalablement desséché, par du chloroforme, qui dissout la digitaline et l’abandonne cristallisée et plus tard par l’alcool qui dissout la digitine. L’évaporation de l’alcool fournit alors la digitine d’une grande pureté.

{J. G. Ph., 1884, I, p. 498.)

Boldine (V. § 167, p. 154).

Indépendamment d’une ti'ès minime quantité d’alcaloïde (0,0025 p. 100), auquel Bourgoin et Verne ont donné le nom de boldine, contenu dans les feuilles de boldo, on trouve dans cette matière un glucoside dontM. Chapotaut a commencé l’étude chimique.

Après traitement des feuilles par l’alcool bouillant et évaporation du liquide alcoolique, l’auteur reprend le résidu par de l’eau légèrement acidulée à l’acide chlorhydrique pour éliminer complètement l’alcaloïde. La solution débarrassée de la plus grande partie de matières mucilagineuses est agitée avec de l’éther et du chloroforme. L’évaporation de ce véhicule fournit un corps sirupeux, transparent, de couleur ambrée, dont l’odeur et la saveur sont aromatiques.

1 kilogramme de feuilles fournit 3 grammes de glucoside.

Sa composition répond à la formule C’^Il^’O®.

L’acide chlorhydrique, étendu bouillant, le décompose en glucose, chlorure de méthyle, et un composé soluble dans l’alcool et la benzine, insoluble dans feau, sirupeux, représenté par

(J. Ch. Ph., 1884, II, p. 221.)

Esculine (V. § 167, p. 156;.

L’hypochlorite de soude, acidifié par l’acide sulfurique, donne avec l’esculme ne coloration très beUe, permettant de caractériser ce glucoside.

E.NXYCLOPÉDIK CHIMIQUE

On commence par ajouter à la substance quatre gouttes d’acide sulfuriquela liqueur peu colorée qui résulte de ce mélange est additionnée peu à peu, en agitant, de solution d’hypochlorite de soude. 11 se développe alors une coloration d’un violet intense, disparaissant peu à peu et totalement au bout de une heure environ. En opérant d’une manière inverse, on n’obtient pas la coloration indiquée.

(Raby. J. Ch. Ph., 1884, I, p. 403.)

Loganine (V. § 167, p. 1 d6).

Les semences de noix vomique sont mélangées 'a une pulpe qui n’a guère été examinée chimiquement. Hanbury y a reconnu la présence de la strychnine. Cette pulpe desséchée a été traitée à chaud dans un percolateur par un mélange de 100 parties de chloroforme et 25 parties d’aJcool. Pendant son refroidissement, le liquide dépose des cristaux. Ceux-ci sont redissous dans l’alcool et la solution abandonnée à l’évaporation spontanée. On obtient ainsi des cristaux prismatiques presque incolores, non azotés, fusibles à une température élevée, ne laissant pas de cendres quand on les brûle.

Après diverses cristallisations répétées dans l’alcool, les cristaux devenus incolores ont donné à l’analyse élémentaire les nombres qui s’accordent avec la formule On a donné à ce composé défini le nom de loganine.

Ces cristaux ne perdent pas d’eau quand on les chauffe entre 100 et 180 degrés. Ils se liquéfient vers 215 degrés, mais, dans un tube capillaire, on observe déjà leur ramollissement vers 200 degrés.

La loganine se dissout bien dans l’eau et l’alcool ; elle est moins soluble dans l’éther, le chloroforme et la benzine. Ses solutions ne sont pas précipitables par les réactifs qui précipitent les alcaloïdes, ni par l’acétate de plomb, ni par l’azotate d’argent. Elles ne sont pas altérées par le chlorure ferrique, ni par l’acide azotique.

L’acide sulfurique colore la loganine en rouge.

La liqueur cupropotassique n’est pas réduite par elle; mais elle révèle la présence de glucose quand on chauffe préalablement la, loganine .'avec un acide dilué. La loganine constitue donc un glucoside et la substance qui provient de son dédoublement a été désignée du nom de loganétine.

Cette dernière se colore en rouge par l’acide sulfurique comme la loganine. Elle se dissout dans l’eau et l’alcool, mais moins bien dans le chloroforme et dans l’alcool.

{J. Ch. etPharm., 11, p. 276.)

Naringine (V. § 167, p. 157).

Glucoside amer contenu dans le citrus decumana; se présente sous forme de prismes rhomboïdaux obliques, soluble dans 300 parties d’eau froide, très soluble dans l’alcool bouillant et dans l'acide acétique cristallisable, insoluble dans le chloroforme, l’éther, les huiles essentielles et la benzine. Lévogyre (a)j = 64,37. Soluble dans les alcalis avec coloration jaune; précipitable de ces solutions, sous forme cristalline, après addition d’un acide.

Fusible à 170 degrés. Se colore en rouge brun au contact du chlorure ferrique

DRAGENDORFF-SCHLAGDESHAUFFEN — ANAL. CHIM. DES VÉGÉTAUX

et en rouge vif, comme l’hespéridine, par l’acide sulfurique concentré. Sa composition répond à la formule iW O.

{Fortsch. f. Pharm., 1879, p. 198.)

Crocine (V. § 167, p. 158).

Le safran contiendrait, indépendamment de son principe colorant, crocine ou polycroïte, un deuxième glucoside, la picrocrocine.

Crocétine. Le dédoublement du principe colorant s’effectuerait sous l’influence de l’acide chlorhydrique, de la manière suivante :