PRINCIPE DES TRAVAUX MOLÉCULAIRES

réagit que difficilement sur la chaux vive ou sur la baryle anhydre, substances solides, pour former les sulfates solides de chaux ou de baryte. Cette difficulté résulte précisément de Télat solide, commun à Tacide, à la base et au sel, étal qui s'oppose à un contact régulier de toutes les parties réagissantes. Il convient donc de recourir à quelque artifice pour mesurer la quantité de chaleur dégagée dans la réaction, quelque simple que celle-ci soit en principe; c'est-à-dire pour déduire cette quantité de chaleur d'un système d'expériences effectives.

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i. Alors même que l'on peut mesurer directement la chaleur dégagée dans une réaction, où tous les corps réagissants présentent le même état, il est encore nécessaire d'établir si cet état commun est comparable théoriquement avec l'état des corps similaires, capables de former des combinaisons analogues. Par exemple, l'acide chlorhydrique et l'ammoniaque peuvent être mis en réaction sous trois états distincts et réalisables par expérience pour chacun d'eux, savoir: les états gazeux, liquide et dissous; leur combinaison, c'est-à-dire le chlorhydrate d'ammoniaque, pouvant être obtenue soit dans l'état solide, soit dans l'état dissous. Cela fait dix-huit conditions dans lesquelles peut être effectuée la réaction théorique

AzH^ + HCl = AzIlMICl ;

chacune de ces conditions répondant à un dégagement de chaleur déterminé, lequel varie de + ^2,5 (composants gazeux, composé solide) à -f- 12,4 (tous corps dissous).

2. De même l'acide sulfurique hydraté et l'hydrate de potasse peuvent être pris chacun sous les trois états solide, fondu, ou dissous; l'eau et le sulfate dépotasse produits par leur réaction pouvant être chacun, ou solide, ou fondu, ou dissous : ce qui fait 36 manières différentes d'envisager la réaction et de compter la chaleur dégagée, celle-ci variant depuis

-f- 40^"',7 jusquà + 15^,7, suivant la manière d'effectuer la réaction.

Laquelle de ces représentations, lequel de ces nombres choisirons-nous comme terme de comparaison ?

3. On voit par là que la distinction entre, les travaux d'ordre physique, tels que la fusion, la vaporisation, etc., et les travaux d'ordre chimique accomplis dans les réactions, spécialement dans la combinaison proprement dite, aussi bien que la mesure précise de chacun de ces travaux, à Taide des données empruntées aux expériences thermiques; cette distinction et cette mesure, dis-je, exigent l'intervention d'un nouveau principe : c'est le second principe de la thermochimie que nous allons énoncer.