C + 0 = CO

ce qui dégage + 12^'*,9; puis en changeant l'oxyde de carbone en acide carbonique,

CO + 0 = co^

ce qui dégage + 34*^',1.

La somme des deux nombres : + 34,1 + 12,9 est égale à + 47,0.

Le principe, presque évident dans l'exemple précédent, cesse de l'être dans la plupart des circonstances. Aussi n'avait-il été ni

énoncé, ni même aperçu par les chimistes, dans les cas où les transformations directes ne sont pas possibles, et où les quantités cherchées se déduisent d'un système de réactions plus ou moins compliquées. C'est ce qui arrive par exemple dans la formation et les métamorphoses des composés organiques.

Quelle est la quantité de chaleur dégajrée lorsque le formcne se change en alcool méthylique :

C«H* + 02 = C*H*0«; Toxyde de carbone en acide formique :

C«02 + H«02 = G«H«0* ; l'élhylène en alcool ordinaire :

ou en acide acétique :

C*H* + 0* = C*H*0* ; l'acide cyiinhydrique en formiate d'ammoniaque :

C«HAz + 2H«02 -= C«H«0*,AzH3?

Aucune de ces transformations ne peut cire produite dans le calorimètre, et la plupart d'entre elles ne peuvent môme point être exécutées directement. Aussi personne n'avait évalué, ni même regardé comme évaluables par des expériences, ces quantités de chaleur, avant le moment où je les ai déduites de certaines données expérimentales déjà connues, en m'appuyant sur un énoncé rigoureux du second principe (1).

§ 2. — DémeiMitrAtloii.

4. On voit par là qu'il est nécessaire de donner une démonstration de ce principe fondamental. La démonstration résulte du principe des travaux moléculaires, combiné avec les notions de la mécanique rationnelle. En effet, si les quantités de cha-

;i) Annales de chimie et de physique, V s'tîo, 1865, l. VI, p. 329-4i2.