‹ Essai de mécanique chimique fondée sur la thermochimieChapitre 72 sur 189 · Voici l'appareit employé dans tes expériences (fig · texte numérisé non relu

Voici l'appareit employé dans tes expériences (fig

Je procède de la manière suivante :

1° Je place au fond d'un (iros tube de verre fermé par un bout, TT, un poids exactement connu do solution aqueuse de potasse, saturée à la température de l'expérience.

2° Je suspens au-dessus de la pelasse, dans l'intérieur du gros tube, un tube plus petit, It, renfermant 1 gramme environ de chlorhydrate d'oxyammoniaque, exactement pesé.

3° Le petit tube est entouré d'une grosse et lourde spirale de platine gg, destinée à faire enfoncer plus tard le système audessous du niveau de ta potasse, et à déterminer ainsi le contact et la réaction entre la solution alcaline et le sel solide.

■4° Cette spii'ale est accrocbce à sa partie supérieure par le travers d'un fit de platine, de -^ de millimèlre de diamètre, tendu lui-même entre les deux fils de cuivre d'un petit câble électrique de gutta-percba, KKK : ce câble est destiné à amener le courant

qui fera rouy^iret fondre plus lard le pelit (il de plalinc, et par suite qui fera tomber le petit tube dans la solution de potasse, où il doit être immergé.

5** Le gros tube de verre TT est fermé par un bouchon, traversé d'une part par le câble qui se replie jusqu'au dehors des appareils, et d'autre part par un tube à dégagement gazeux dd.

Q" Ce gros tube de verre TT, et le tube à dégagement gazeux dd, y compris la terminaison recourbée de ce dernier, par laquelle les gaz doivent s'échapper, sont entièrement contenus dans une petite cloche de verre mince VVVV, assez large et capable de contenir 200à250cenlim. cubes de gaz, volume notablement supérieur à celui qui va être dégagé par la réaction.

7" La cloche à son tour est posée, toute renversée, avec le système des tubes et apparaux qu'elle renferme, au sein d'un calorimètre de platine ordinaire ce, d'une capacité de 1050 centimètres cubes, mais contenant seulement 850 grammes d'eau distillée.

De gros fils de cuivre tMi, disposés à l'avance en étoile autour d'un point central situé à la surface supérieure et sur l'axe même de la cloche, embrassent celte dernière et permettent de la maintenir sous l'eau dans une position fixe : ces fils sont reliés à une tige centrale S, qui s'élève verticalement au dehors et permet de manier l'appareil, sans introduire d'instrument spécial dans le calorimètre.

Je n'ai pas besoin de dire que le poids de chacune des portions de ce système compliqué a été déterminé à l'avance, de façon à permettre de réduire en eau les masses immergées. On a mesuré d'ailleurs la chaleur spécifique du câble et celle du bouchon par des essais spéciaux, lesquels peuvent être faits assez grossièrement, parce que le poids du câble immergé ne surpasse pas quelques grammes; le poids du bouchon est bien plus faible encore. Quant au verre, au cuivre et au platine, leur chaleur spécifique est connue.

8" Toutes les pièces étant ainsi disposées, on évacue l'air de la cloche à l'aide d'un siphon renversé.

256 MÉTHODES EXPÉRIMELNTALES.

9** Il ne reste plus qu'à suivre la marche du thermomètre ô, pendant dix minutes.

10" On fait alors rougir et fondre le petit fil de platine, à l'aide du courant de A éléments Bunsen : le chlorhydrate d'oxyammoniaque tombe dans la potasse, et s'y détruit aussitôt. Les gaz produits par sa destruction se dégagent tumultueusement sous la cloche. Pendant quelques minutes, on imprime un mouvement de rotation à la cloche, au moyen de la lige S, tout en ayant soin de la maintenir entièrement immergée. On lit le thermomètre de minute en minute.

11" Cela fait on brise le fond du gros tube de verre à l'aide d'une molette de platine introduite du dehors et fixée à l'extrémité d'une longue tige de même métal (fig. 32) : les liquides et autres matières que les tubes renferment se répandent dans le calorimètre et y demeurent complètement mélangés, à la suite d'une agitation convenable que la tige S permet de réaliser aisément.

12" On suit, pendant tout cet intervalle et quelque temps encore, la marche du thermomètre.

Toutes les données thermiques sont ainsi déterminées.

13" Cela fait, il ne reste plus qu'à connaître le volume de l'azote développé par la décomposition. A cet effet, on transporte, sur de l'eau contenue dans une très grande terrine, le calorimètre de platine avec sa cloche, de façon à les immerger complètement; on soulève la cloche, pour la rendre indépendante du calorimètre, et l'on en transvase les gaz dans une éprouvette graduée.

Ces gaz renferment l'azote dégagé (mêlé avec 3 à 4 centièmes de protoxyde d'azote, d'après les analyses), plus l'air contenu primitivement dans le gros tube et dans le tube à dégagement. Le volume de cet air est connu par des jaugeages préalables, dont on retranche les volumes de la potasse et des divers autres

Fie. 32.

objets introduits dans le gros tube pour faire l'expérience. En définitive, on connaît avec une approximation de J centimètre cube environ le volume de l'azote dégagé par la destruction de roxyammoniaque.

Ce volume répondait, dans mes deux expériences, à 78 et 79 centièmes du poids du sel mis en réaction. Le surplus du sel, ou plus exactement de roxyammoniaque qui en dérive, se retrouve inaltéré dans l'eau du calorimètre, où il est mêlé avec la potasse.

3. Pour calculer la décomposition de roxyammoniaque pure, il est nécessaire de mesurer :

1° La chaleur totale dégagée dans la réaction décrite.

2** La chaleur dégagée par un poids égal de la même potasse, réagissant sur un poids d'eau pure, identique à celui qui est contenu dans le calorimètre.

S"* La chaleur absorbée par le même poids de chlorhydrate d'oxyammoniaque, dissous dans une quantité d'eau identique.

4" La chaleur dégagée, lorsque le chlorhydrate d'oxyammoniaque en solution étendue est décomposé par la potasse étendue : circonstance dans laquelle l'oxyammoniaque est mise en liberté, sans éprouver aucune destruction.

Toutes ces données étant acquises par des expériences spéciales, il est facile de calculer la chaleur dégagée par la simple destruction de 1 équivalent d'oxyammoniaque.

L'appareil qui vient d'être décrit est très compliqué; mais l'expérience en elle-même est simple : elle comporte une mesure fort précise de la chaleur dégagée, et elle est dirigée de façon à partir d'un étal initial rigoureusement connu, pour parvenir d'un seul coup à un état final strictement défini.

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