Voici la démonstration théorique

Le système initial étant :

SO*H0éq. = IIit.);AzO«H(léq. = llit.);KO(léq. = ilil.);NaO(iéq. = im.).

Premier cycle. — On unit d'abord l'acide sulfurique avec la potasse, ce qui dégage N; l'acide azotique avec la soude, ce qui dégage N'i ; puis on mélange les deux solutions salines, ce qui dégage K.

Deuxième cycle. — On unit l'acide sulfurique avec la soude, ce qui dégage Ni ; l'acide azotique avec la potasse, ce qui dégage N' ; puis on mélange les deux solutions salines, ce qui dégage Ki.

L'état final étant identique, on a :

N + N'i + K = Ni + N' -f K,,

et par conséquent :

Ki-K=:(N — NO- (N'-N'O; OU bien encore :

Kl— K = (N— N')— (Ni-N'i).

. 3. Ce théorème établit une relation entre six quantités déter^ minables expérimentalement, détermination dont le concours constitue une vérification de leur exactitude. 11 permet d'évaluer par voie indirecte l'une des quatre quantités N; dans les cas où la détermination de cette quantité offrirait des difficultés spéciales, dues par exemple au peu de stabilité du sel correspondant, ou à toute autre cause.

4. Lorsqu'il s'agit de sels formés par des bases fortes et des acides forts, les quantités K et Ki, et par conséquent leur différence, sont très-petites. Aussi, à l'origine, Hess avait-il cru pouvoir les négliger et ériger en principe général que :. le mélange de deux sels neutres, à acide et à base différents, ne dégage pas de chaleur. C'est ce qu'on avait appelé le principe de la therm4>' neutralité saline^ principe adopté jusqu'à ces dernières années par la plupart des auteurs qui se sont occupés de thermochimie. S'il était rigoureusemenl exact, la répartition des bases et des

acides dans une dissolution neutre ne pourrait pas être déterminée par les essais calorimétriques.

5. Mais les expériences très-précises que j'ai faites sur ce point établissent que ce n'est pas là un principe absolu : il n'est jamais vrai d'une manière rigoureuse, et s'il se vérifie d'une façon approchée pour la plupart des sels formés par l'union d'un acido fort avec une base-forte, tels que les sulfates, chlorures, azotates de potasse, soude, chaux, baryte, etc.; il est au contraire en défaut pour les sels formés par les acides faibles et les bases faibles, tels que les carbonates, borates, cyanures, sulfures, phénates solubles ; tels encore que les sels d'ammoniaque, de zinc, de cuivre, de peroxyde de fer, etc.

6. Dans les cas de ce genre, le théorème V permet de con- -stater les doubles décompositions salines qui s'opèrent dans les dissolutions, toutes les fois que les deux sels d'un même acide uni à deux bases différentes, ou d'une même base unie à deux acides distincts, sont inégalement décomposés par la même quantité d'eau : ce qui arrive pour les acides faibles, les bases faibles et les oxydes métalliques.

Citons quelques exemples. Soient le carbonate de potasse et l'azotate d'ammoniaque. Le mélange de leurs dissolutions étendues (1) :

C03K (1 éq. = 1 lit.) + AzO«Am (l éq. = i lit.), absorbe : — 3^«',1 ;

tandis que le mélange réciproque du carbonate d'ammoniaquo avec l'azotate de potasse ne donne lieu qu'à un effet insensible :

CCFAra (1 éq. = 4 lit.) + AzO»K (1 éq. = 4 lit.), absorbe : — 0,0.

Or voici la chaleur dégagée par la formation des quatre sels précédents, toutes choses égales d'ailleurs :

C AzO«H (f éq. = 2 lit.) + AzH3(i éq. = 2 lit.), dégage : + i2,5

( AzO^H (1 éq. = 2 lit.) + KO (I éq. = 2 lit.), dégage : + 13,8

C C0« gazeux + eau := 2 lit. + \zW (i éq. = 2 lit.), dégage : -f 8,5

( C0« gazeux + eau = 2 lit. + KO (1 éq. = 2 lit.), dégage : + 12,9

Ainsi le carbonate d'ammoniaque et l'azotate de potasse

(I) Am -^ \7M'

FORMATION l>ES SELS DISSOUS. 7!

mélangés ne semblent éprouver aucun changement sensible, attendu que leur mélange ne produit pas d'effet thermique notable. Au contraire, le mélange du carbonate de potasse avec Tazotate d'ammoniaque absorbe — 3,2.

Ce nombre répond à un échange total, ou sensiblement, des deux bases entre les deux «icides, comme le montre le calcul suivant. Si l'on sépare par la pensée l'acide carbonique gazeux (ainsi que la moitié de l'eau) de la potasse à laquelle il est uni dans la dissolution du carbonate de potasse, cette séparation absorbera — 12,9.

Si l'on sépare, d'autre part, l'acide azotique étendu de l'ammoniaque, cette séparation absorbera — 12,5, soit en tout — 25,/*.

Réunissons maintenant par la pensée la totalité de l'acide azotique avec la potasse, nous dégagerons + 13,8 ; réunissant encore la totalité de l'acide carbonique et de l'eau avec l'ammoniaque, nous dégagerons + 8,5 : ce qui fait en tout + 22,3.

La somme algébrique qui répondra à ces quatre opérations, fictives ou réelles, sera :

quantité précisément égale à l'absorption de chaleur produite d'après l'observation, lorsqu'on mélange l'azotate d'ammoniaque avec le carbonate de potasse.

Les choses se passent donc exactement comme s'il y avait double décomposition complète entre ces deux sels. La coïncidence des résultats numériques, coïncidence qui se retrouve lorsque le chlorhydrate et le sulfate d'ammoniaque sont mis en présence des carbonates de potasse ou de soude, oblige d'admettre l'existence réelle de la double décomposition.

7. En général, l'acide fort prend la base forte dans les dissolutions, laissant l'acide faible à la base faible. L'acide fort et la base forte sont ici définis par comparaison avec la base faible et l'acide faible, d'après cette double circonstance :

1" Ono chacun d'eux est celui qui dégage le plus de chaleur

en s'unissant à un même corps antagoniste, en Tabsence de l'eau ;

2° Que le sel résultant n*est pas décomposé sensiblement par l'eau.

8. Il résulte de là que les doubles décompositions qui s'opèrent dans les dissolutions pourront être constatées, toules les fois que l'on aura N — Ni > < N' — N'i, ou N — N, < iV — X', , pourvu que la différence soit notable ; N et Ni se rapportant à l'union d'une même base avec deux acides différents.

9. Maison peut aller plus loin dans l'étude des sels métalliques, et spécialement dans l'étude des sels de peroxyde de fer, sels que l'eau décompose d'une manière progressive, laquelle varie avec la nature des acides concourant à les former. Toutes les fois que l'un des quatre sels, que l'on peut supposer présents dans les liqueurs, sera altéré par l'eau dans sa constitution d'une manière beaucoup plus notable que les trois autres ; dans cette condition, dis-je, trois des quantités N, N', N<, éprouveront des changements nuls ou très-faibles sous l'influence de la dilution, tandis que la quatrième quantité N', variera notablement.

Soit donc la différence

Ki — K = (N — Ni) - (N' — N'i^

calculée d'après les nombres obtenus pour une certaine concentration. Soit la différence analogue

Kj(«) — Ka) = [N{«) — Ni(«)] - [N'(«) — Ni(«)J

pour une autre concentration. On aura approximalivemeni, d'après la supposition faite,

N=:N(«); Ni — Ni(«); N' = N'(«),

tandis que N'i^') différera notablement deN',; ce qui entraîne une variation correspondante de la valeur K/») — K^*).

En particulier, si la différence Ki — K est nulle ou sensiblement, c'est-à-dire si

FORMATION DES SELS DlSSOliS. 1^

pour une certaine concentration, cette égalité ne subsistera pas pour une concentration difierentc. .

Telle est la méthode à laquelle on peut avoir recours dans roi ordre d'expériences.

10. Cette méthode se réduit, dans la plupart des cas, à la mesure de données beaucoup plus simples. En eflfel, les variations de Ni se réduisent à

c'est-à-dire, en toute rigueur, à la chaleur de dilution du sel le plus décomposable, toutes les ibis que les chaleurs de dilution do l'acide et de la base correspondants sont négligeables. Lorsque ce cas sera réalisé, la variation de la quantité Ki — K se réduira, A peu de chose près, à la variation de Ki (ou de K); et cette dernière variation, c'est-à-dire la chaleur dégagée ou absorbée lors du mélange des deux solutions salines^ sera égale, ou sensiblement, à la chaleur de dilution du sel le moins stable^ qui |)réexistera ou qui prendra naissance dans les liqueurs.

11. Voici un exemple de l'îipplication de cette méthode. Il s'agit de la double décomposition entre l'acétate de soude et le sulfate de zinc.

( SO*Na (1 éq. = 2 lit.) + G'IFZnO* (1 éq. ^ 2 lit.) : + 0,45 ( SO*Zn (1 éq. = 2 lit.) + C*H»XaO» (! cq. =:= 2 lit.) ; — 0,3i

d'où l'on tire :

K, - K = N - N, - (lV — N',) =^ + 0,79

La dilution simple do G'IPZnO' par la môme quantité d'eau qui dissout SO*Na aurait dégagé : -}- 0,50; et la dilution simple de SO*Na par la masse de l'eau qui dissout l'acétate de zinc : — 0,07. La somme diffère peu de + 0,45 ; ce qui indiquerait une réaction nulle ou peu avancée, s'il était permis d'admettre que les deux sels agissent sur l'eau dans cette circonstance comme s'ils étaient seuls (voy. p. 66). Une telle hypothèse n'est pas tout à fait exacte, mais elle est assez approchée pour que la conclusion à laquelle elle conduit n'en doive pas moins être regardée comme vraie aussi d'une manièiT approximative.

7i AFFINITÉ (.HIMIQUE ET (.AI.ORIMÉTUIE.

Contrôlons ces déductions à l'aide de rexpérience inverse. La dilution simple de SO^Zn dégagerait : -f- 0,10, et celle de C*H^NaO* : + 0,02; quantités dont la somme + 0,12 (à peine distincte des erreurs des expériences) diffère notablement de — 0,34. Le résultat thermique ne concorde donc pas avec rhypolhèse d'une simple dilution des deux sels. Au contraire, la valeur thermique observée répond à une décomposition du système en acétate de zinc et sulfate de soude : décomposition certainement très avancée, bien que la complexité des effets qui se superposent dans son accomplissement empêchent d'affirmer qu'elle soit totale.

Ces conclusions sont confirmées par les expériences suivantes, faites avec des liqueurs beaucoup plus étendues ;

Cul K, - K

( C*H*ZnO* (l éq. =: 10 lit.) + SO*Na (i éq. = 2 lit.) : — 0,09 j , a ao ( CWNaO* (1 éq. := 2 lit.) + SO*Zn (1 éq. = 10 lit.) : - 0,12 i "*■ '

C C*HaZnO* (I éq. = 2 lit.) + SO*Na (1 éq. = 10 lit.) : + 1,09 ) ^

( CWNaO* (1 éq. = 10 lit.) + SO*Zn (1 éq. = 2 lit.) : + 0,00 ^ "^ ^'""

Ainsi l'acétate de soude est changé dans tous les cas par le sulfate de zinc en sulfate de soude et acétate de zinc.

On remarquera que dans ces expériences la dilution de l'acétate de zinc joue un rôle dominant. Quand ce sel préexiste sans être dilué, il dégage toute la chaleur correspondant h sa dilution, quantité très supérieure à celle qui résulte de la dilution des trois»autres sels. Mais s'il est déjà dilué, le phénomène thermique produit par les liqueurs où il préexiste est insignifiant.

Il en est de même lorsque l'acétate de zinc prend naissance dans des liqueurs très étendues, parce que, dans de (elles liqueurs et pour ce sel même,

N — Ni = N' — N'i sensiblement.

En résumé, je le répète, le sulfate de soude, sel formé par la base forte unie à l'acide fort, et l'îicétate de zinc, sel formé par la base faible unie à l'acide faible, prennent naissance de préférence dans les diverses dissolutions dont la composition est équivalente.

1â. En cet ordre d'éludcs, on peut encore tirer parti des variations que la chaleur de formation, N, de l'un des quatre sels éprouve, de préférence aux autres, sous Tinfluence du temps ou de la chaleur; en un mot, de toute propriété thermique spéciale à l'un des quatre sels susceptibles d'exister dans les liqueurs.

CHAPITRR VI

TIIEORKMES RELATIFS A LA FORMATION DES COMPOSES ORGANlQrES

1$ 1(^r ... Etilllé de «en îUéTèm^,

Li clialeur dégagée pendant la formalion des composés organiques, au moyen de leurs éléments, carbone, hydrogène, oxygène et azote, ne peut être mesurée directement, la synthèse de ces composés n'ayant pas lieu dans des conditions accessibles aux déterminations calorimétriques ; aussi a-t-on pendant longlemps désespéré de pouvoir la connaître. Elle offre cependant une importance extrême, comme mesure du travail des forces moléculaires mises en jeu dans la formation des composés organiques. Elle n'est pas moins nécessaire à évaluer pour l'élude exacte de la chaleur animale, laquelle a précisément pour origine les métamorphoses chimiques des matières contenues dans les tissus des êtres vivants.

Celle lacune est aujourd'hui comblée. En effet, j'ai établi en 1865 (1) que les quantités de chaleur dégagées par la formation des composés organiques peuvent être déduites des chaleurs de combustion, précédemment mesurées par divers obseiTaleurs, et j'ai découvert depuis des méthodes plus directes, fondées sur les réactions de la voie humide, et qui permettent de mesurer de proche en proche la chaleur dégagée dans la formalion successive des combinaisons hvdrocarbonées (2).

(I) Annales de chimie et de physique, A* série, t. VI, p. 329.

\2) Môme recueil, 5* série, l. IV, p. 74, sels solides (formiates, acétates, oxalatcs, Urtratcs, benzoates, picrates, ctc ) ; p. 147, isomérie symétrique (en commun avec M. Jungncischj; — t. V, p. 433, série du cyanogène; p. 289, acides formique cl oxalique; — t. VI, p. S89, chlorures acides et acides anhydres (en commun avec M. Louguinine); p. 325, acides gras et leurs sels; — t. IX, p. 289, formation des éthers, des alcools, des dérivés nitriques et sulfuriqnes, dos amides, etr. ;

Les principes sur lesquels reposent ces diverses mélhodes ne sont pas distincts au fond des théorèmes généraux relatifs aux réactions chimiques. Cependant il a paru utile de préciser ces énoncés un peu abstraits en les particularisant davantage, c'està-dire en les appliquant aux réactions spéciales de la chimie organique. La discussion et la solution des problèmes deviennent ainsi plus claires, fût-ce au risque de quelques répétitions.

§ 2. — TbémrèMe I. — mfléreaee eatre le» ehaleani de rermaClea

depMlfl le» élémealA.

Soient deux systèmes de composés distincts, formés depiùs leurs éléments, curbone, hydrogène, oxygène, azote; ou depuis des combinaisons binaires très-simples, telles que Veau, l'acide ca^i)0' nique, Voxydede carbone, Vammoniaqxie : la différence entre la chaleur de formation du premier système et celle du second est égale à la chaleur dégagée lorsque Tun des systèmes se transforme dans Vautre.

i. La démonstration théorique de ce théorème n'offre aucune difliculté.

Citons un exemple numérique, tel que la synthèse de Tacide formique. Pour calculer la chaleur mise en jeu, envisageons un premier système constitué par l'acide formique pur et liquide, C^H*0* ; et un second système constitué par l'eau et l'oxyde de carbone, C'O* et IPO'. •

On a trouvé par des expériences indirectes :

C^ (diamanl) + IP + 0* = C^H^O» liquide, dégage : +93,1

^ C* + 0* = C^O-, dégage + 25,8

( H* -f 02 = H«0* liquide, dégage 4-69,0

D'où l'on conclut :

CWO* liquide = C«0* + H«0« liquide, dégage : 9i,8 — 93,1 = + 1,7.

p 165, acétylène; p. 174, aldéhyde; — t. X, p. 369, aldéhydes propyliques et corps isomères; — t. XII, p. 539, acides anhydres gazeux; p. 539, chloral; — t. XHI, p. il, oxyde de carbone, éthylène, benzine; — 4" série, t. XXIX, p. 289, alcoolates et phénates alcalins. — Comptes rendus^ t. LXXXVII, p. 571, combinaisons de l'oxyde de carbone; — t. LXXXVllf, p. 5^, étlicrs d'hydracides, état gazeux ; — etc.. ctr.

78 AmNITÉ tlHIMWUE ET CALOIIIMÉTIUK

La transformation directe, effectuée dans un calorimètre avec le concours de Tacidé sulfurique, a dégagé : + i,4.

â. Voici un exemple plus compliqué : il s'agit de la chaleur de formation du chlorure de cyanogène. Pour la mesurer, j'ai changé en acide carbonique et chlorhydrate d'ammoniaque un système formé par le chlorure de cyanogène et l'eau, en passant par l'intermédiaire de la potasse et de l'acide chlorhydrique. Tous calculs faits, j'ai trouvé que la transformation :

C^.\zCI liquide + SH^O^ liquide = CM)* gaz + \xH\m\ solide,

dégage : + 60*^^1.

Pour déduire de là la chaleur de formation du chlorure de cyanogène par ses éléments, on observe que dans la réaction précédente les cléments sont :

C> (diamant) + Az + Cl + iU + 40.

On les change tour à tour dans les deux systèmes suivants :

i'" Cycle.

C^ + Az + a = C«A«G1 liquide, dégage x

iH + iO = CH«0« + I3«

Réaction des deux composés, elc -|- 60, 1

Somme : + i98,i + x 2« Cycle.

C« + 0* = C*0* gaz + 94,0

Az + H3 eau + = AzH=* dissous + 85,15 \

H H- Cl + eau = HCI dissous + 39,3 I , qn „

HCl dissous + \%W dissous + 12,45 i "^ '

Séparation de AzlFHCI solide -f 4,0 /

Somiiic : -{- 184,9 j;= 184,9 — 198,1 =— 13,2.

Telle est la quantité de chaleur absorbée dans la fornuition du chlorure de cyanogène au moyen de ses éléments :

C3 + Az + Cl — C^AzCl liquide, absorbe : — 13,2.

FOUMATION DES COMl'OSÉS OIIGVMQUES. 7t)

§ 3. — TliéMrèaie II. — »MréreBee enlre lea eluHevra «e eMnb««4i««

IMir r^iysèae Ukre.

La cluileur de formation d'un composé organique par ses éléinents est la différence entre la somme des chaleurs de combustion totale de ses éléments et la cimleur de combustion du cornjïoséy avec fornuxtion de produits identiques.

1. Par exemple, !26 grammes de formène, C*H', changés cii eau et acide carbonique, dégagent + 240 Calories. Or le carbone (diamant) et l'hydrogène contenus dans le formène, brûlés séparément par le même poids d'oxygène, dégagent + 232 Calories. On en conclut que l'union (indirecte) du carbone avec l'hydrogène, pour constituer le formène :

C* (diauianl) + H* = C«H*, doit dégager : 232 — 210 = + 22 Calories.

2. L'union directe du carbone avec l'hydrogène, sous l'influence de l'arc électrique, union qui constitue l'acétylène

C* + H^ = C*fl« (26 grammes),

absorbe au contraire de la chaleur : — 64 Calories. En effet, la chaleur de combustion de l'acétylène, -f- 321 , surpasse la somme des chaleurs de combustion de ses éléments, laquelle est égale au chiffre + 257.

3. Voici un exemple plus compliqué et qui montrera mieux l'importance et la nouveauté de la déduction. Quelle est la quantité de chaleur dégagée lorsque le carbone, l'hydrogène et l'oxygène se réunissent pour former l'acide acétique ?

En partant d'un système initial : C* -f- il* + 0*-, on peut tout changer directement en eau et en acide carbonique, ce qui dégage + 326 Calories.

On peut aussi réunir les éléments de l'acide acétique, puis brûler ce composé par l'excès d'oxygène, ce qui fournit + 210 Calories.

80 AFFLMTÉ CHIMIQUE ET CALORIMÉTKIE.

Le système final étant identique, la difTéi ence

326 — 210 =.116 Calories

représente la quantité chercliée.

4. C'est ainsi que l'on peut tirer parti des chaleurs de combustion mesurées pour un grand nombre de corps par MM. Favre et Silbermann. Mais les nombres de ces auteurs ayant été rapportés à l'unité de poids, il convient d'abord de les multiplier par les équivalents respectifs des composés (1) ; il convient en outre de définir rigoureusement le système et l'état initial des cléments, ainsi que leur état final, si l'on veut éviter toute méprise.

Ainsi appliquée, la méthode est irréprochable en principe. Cependant elle fait dépendre les valeurs cherchées de la différence entre des valeurs beaucoup plus grandes; ce qui tend à exagérer l'influence des erreurs expérimentales. De là la nécessité de méthodes plus directes, dans lesquelles on forme les composés organiques de proche en proche, au lieu de recourir à leur destruction totale par l'oxygène. Par exemple, on formera les alcools avec les carbures d'hydrogène, les acides avec lei> aldéhydes, les éthers avec les acides et les alcools, etc.

Ces transformations n'ont pas lieu en général directement ; mais elles peuvent être effectuées par voie de double décomposition, ou à l'aide de réactions diverses, dans lesquelles on forme le composé proposé au moyen de composants plus simples ; ou bien on le résout, en sens inverse, dans ces mômes composants.

Mais avant de présenter ces méthodes, signalons le théorème suivant, réciproque avec le théorème II.

§ 4. — Théorème III. — Caleiil €em ehmiemm de eenilMi»llea«

Réciproquemenl, on calcule \di cTialeur de combustion d'un corps formé de carbone, d'hydrogène, d'oxygène et d'azote, en faisant la somme des quantités de chaleur dégagées lorsque le

(1) Annales de chimie et de physique, ^"^ série, t. VI, p. 320.

FORMATION DES COMPOSÉS OKGAM0U£S. Ht

carbone et Thydrogène qui entrenl dans la composition de ce corps, supposés libres, se changent en eau et en acide carbonique, puis en retranchant de cette somme la chaleur dégagée par Tunion des éléments.

1. Ainsi, par exemple, la chaleur de combustion de l'acétyiène, C*H* = 26 grammes, est égale à la chaleur de combustion de 24 grammes de carbone, soit 188 Calories (carbone à l'état de diamant), plus la chaleur de combustion de 2 grammes d'hydrogène, soit 69 Calories, celte somme étant encore accrue de 64 Calories, quantité de chaleur absorbée dans la formation

^ de racét\lène au moyen du carbone et de l'hydrogène : ce qui fait en tout 321 Calories.

De même la chaleur de combustion de l'alcool, C*H®0*, est égale à la chaleur de combustion dégagée par 24 grammes de carbone, soit 188 Calories, plus la chaleur de combustion de 6 grammes d'hydrogène, soit 207 Calories, moins la chaleur dégagée par la réunion des éléments, C* -f- W + OS soit 74 Calories : ce qui fait en définitive -f- 321 Calories.

2. S'agit-il d'un corps azoté, tel que Tacide cyanhydriquc gazeux, C"AzH, l'azote étant supposé devenir libre, la chaleur de combustion sera :

3. Pour un corps chloié, tel que le chlorure acétique, C*H'C10\ le chlore étant supposé prendre l'état final d'acide chlorhydrique, la chaleur dégagée par la combustion sera :

188 Calories (pour C* + 0») + 69 (pour m+ 0-) -+ 22 Calories (pour H + Cl)

— G3<^*>,5, (pour C* + H^ + CI + 0^),

ce qui fait en tout : -f-^'î>*^\r).

On voit que l'état final de tous les éléments doit être spécifié dans une combustion.

Revenons aux méthodes employées pour étudier les transformations organiques, et caractérisons-les par certaines relations, dont la généralité est considérable.

nKRTHEi.OT. — Mécanique chimique. G

H^ AFFINITÉ r.HIMloUE ET CAKOHIMÉTRIE.

U 5. — Ttiéerèmc 1%'. — F^rnialleB ileii «Ico^lii.

//( chaleur dégagée lorsqu'un alcool est formé par C union de F eau et d'un carbure dliydrogène est la différence entre les quanttiés de chulexir dégagées lorsque V alcool et le carbure forment une même combinaison avec un acid^y tel que l'acide sulfurique; toutes clioses égales d'ailleurs.

i. Par exemple, j'ai formé avec l'alcool ordinaire el avec réthylène un même composé, l'acide iséthionique. La formation de ce composé, étant rapportée à Tacidc siilfnrique étendu, a dégagé dans mes expériences :

cm* (élhylèiie) + H«0- + !2S0^H étendu ^^ C*HW,S-0^ (acide iséthionique étendu], dégage : + 16,0;

C*H»02 (alcool) + 2S0*H étendu = C'HK)-,S-0" (acide iséthionique étendu), absorbe — 0,9 ;

ce qui fait pour la formation de l'alcool :

(:*H* gaz + H*02 liquide = C*H«0« liquide : + 16,9.

Les théorèmes suivants sont relatifs aux doubles décompositions.

i$ 6 — Thé«rciiie v. — ilé«OMpo«ltl*ii ilcfi corpn «•njvffuéit.

Soit un corps conjugué, formé par P union de deux autres avec séparation d'eau. Supposons ce corps décomposé soiljmr l'eau, soit jmr un autre réactif, de façon à reproduire ses deux corn- IwsantSj libres ou combinés au nouveau réactif : la chaleur dégagée par la formation du corps conjugué sera la. différence entre la somme des trois quantités Q,Qi, q, dégagées par les réactions séparées du réactif sur les deux comjjosantsy suivies du mélange des deux produits, et la chaleur R, dégagée dans la décomposition du corps conjugué par le même réactif.

C = 0 H 0, + ry - n.