I. La démonstration de ce théorème a lieu en prenant comme

FORMATION DES COMPOSÉS OKGAMQLËS. Ki j

système iiiilial les deux composants isolés et le réactif. On peut alors, dans un premier cycle, unir par la pensée les deux composants, ce qui dégage G; puis faire agir le réactif, ce qui dégage R. Dans un second cycle, on peut unir directement Tun des deux composants avec une portion convenable du réactif, ce qui dégage Q; puis unir Tautre composant avec le reste du réactif, ce qui dégage Qi ; enfin mêler les deux produits, ce qui dégage q. Les deux états finals étant supposés identiques, on a :

C + Rr=Q+0i+7-

Cette identité des états finals, r/est-à-dire la transformation complète du corps conjugué, doit toujours être soigneusement vérifiée. Si elle n'avait pas lieu, il faudrait rapporter le calcul à la partie réellement décomposée, en tenant compte des changements éprouvés par le surplus (voy. le théorème des réactions incomplètes, p. ,i7).

"î. Soit, par exemple, Téther oxalique, corps formé par Tunion de l'alcool et de Tacide oxalique :

En le décomposant par la soude, dans des conditions convenables (1), on réalise la transformation suivante :

|C*HYC*H*0« pur + 2NaH0« clcndae - C^XaW (oxalale) dissous + Sr/H^O» dissous.

La quantité de chaleur dégagée dans cette décomposition. H, est égale, d'après l'expérience, à + .i5*^*',i.

Mais la réaction de la soude étendue sur Tacide oxalique pui', avec formation d'oxalate de soude dissous

C*H*0» pur -f 2 NaHO* étendue, dégage : + 20,3 = Q

la dissolution de l'alcool, ^C*irO-,par l'eau, dégage : + 5,1 ~Qi. Enfin, le mélange des deux dissolutions renfermant. Tune Talcool, l'autre l'oxalale de soude, ne produit que des effets thermiques négligeables : q - 0.

On tire de là :

(I) Annalen de chimie el de physique^ 'f séru', I87r», t. IX, |>. SoH.

8i AFFIMTÉ CHIMIQUE ET CALOHIMÉTIUE.

La ibrmation de lellier oxalique, au moyen de l'alcool el de Tacide oxalique purs, absorbe donc de la chaleur, soit : — 3^',8.

3. Le théorème précédent s'applique à la Ibrmation des éthers décomposables à froid par Teau ou les alcalis, à celle des chlorures acides décomposables par les mêmes agents, à celle des amides décomposables parles alcalis ou par les acides concentrés, à celle des radicaux métalliques décomposables par Teau ou par les acides avec régénération de carbures d'hydrogène, elr.

§ 7. — TkéorèMe VI« — rmwMiltoM û'um «•rpn «•■jMswé lyir 4oHkl«

Au lieu de détruire le corps conjugué, on peut le former, eu opposant l'un à l'autre ses deux composants engagés dans des combinaisons antagonistes. Appelons toujours C la chaleur qui serait dégagée (ou absorbée) par l'union directe des deux composants.

Soient : Q la chaleur dégagée par l'union du premier composant avec un certain réactif;

Qi, la chaleur dégagée par l'union du second composant avec un second réactif;

R, la chaleur dégagée dans la double décomposition qui produit le corps conjugué, en même temps qu'un composé complémentaire.

Soit enlin q^ la chaleur dégagée lorsque le i)remier réactif agit sur le second, avec formation du compose complémentaire, lequel est supposé devoir être séparé du corps conjugué ;

On a la relation.