CH3 CH2- 0 - CH? H

CH3

conque des atomes asymétriques de l’éther amylique est représenté par le schéma

Fig. 16.

CI CIP.0.C;H11

Dans l'évaluation de ladissymétrie du carbone asymétrique représenté par la /ig.16, le groupe CH?0.C5H!! n'intervient que par sa masse et nullement par sa dissymétrie propre. Les choses se passent donc comme si le groupe C5 H!1 était luimême inactif.

Ce qui vient d’être dit de l’un des carbones asymétriques de l’éther amylique s'applique évidemment à l’autre, de sorte que ce composé doit être dextrogyre par chacun de ses deux carbones asymétriques. De toute manière, 1l ne peut donc être que dextrogyre.

Oxyde d’isobutylam)yle. — Echantillon du laboratoire de M. Barbier.

42 PA TCUVES

Point d'ébullition : 145°-149°; 49 = + 0°5”.

La préparation des oxydes d'amyle actifs se ferait aussi facilement à partir du chlorure où bromure ou iodure d’amyle réagissant sur les composés CH?O Na, C?H ON, etc. La séparation du corps actif n’en serait que plus commode.

Si j'ai choisi le mode de préparation inverse, c'est que Je tenais à démontrer que, contrairement à l’opinion généralement admise (1), l’amylate de sodium formé à basse température n'est pas inactif, puisqu'il se transforme en éthers mixtes actifs.

Je ne suis pas-parvenu à préparer l’amylate de sodium dans un milieu où il soit en même temps assez stable et assez soluble pour déterminer le signe de son pouvoir rotatoire. J'ai seulement pu constater que l'alcool amylique dans lequel on a dissous un peu de sodium, à basse température, est un peu moins actif que l'alcool primitif.

Formiate d’'am)yle. — Pointd’ébullition: 123°,5-124°,5: 1) ; 39) Lp =— + où 10/.

Acétate d'amyle. — Point d’ébullition : 139°-140° ;

äp = + 1°29/.

Chloro-acétate d'am) le.—Pointd'ébullition:190°-193°; En —= + 1° 0

Propionate d'amyle. — Point d’ébullition: 160°-161°; Gp —=—+1°24!.

Butyrate d'amyle. — Dextrogyre d’après Pierre et Puchor(2}:

Benzoate d'amyle. — Point d'ébullition : 254°-255°;

= NP qe Se racémise pendant la distillation, car le même produit redistillé ne donnait plus que la déviation : à, = + 1°20/.

Tous ces éthers, dérivés des acides gras, ont été préparés

(') Voir, par exemple, B£iLSTEIN, Zandb. d. org. Chemie, 2° édition, lp: 245:

(*) PIERRE et Pucuor, Comptes rendus, t. EXXVI: p. 1332. transcris pas ces observations, faites au saccharimètre Soleil.

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DISSYMÉTRIE MOLÉGULAIRE. 43

en chauffant au bain-marie un mélange d’alcool et d’acide, en présence d’une trace d’acide sulfurique. Seul, le benzoate d’amyle a eté obtenu par réaction du chlorure de benzoyle sur l'alcool.

Indépendamment de ces éthers que j'ai préparés moimême, J'ai encore examiné les trois éthers suivants, provenant de la maison Poulenc frères.

Oxalate d’amyle. — Point d'ébullition : 263°-266°; an = + 2° 40/.

L'oxalate d'amyle actif est caractérisé par deux atomes de carbone asymétriques (fig. 17) :

Risexy.