DÉRIVÉS AMYLIQUES SECONDAIRES

M. Le Bel (?) a obtenu un alcool amylique secondaire acuf ds H7 CH RCA 1 NGEE

(') KozBe et GurnRiE, Licbig's Ann,, t. CIX, p. 296. (*) Lr Bez, Bull. Soc. Chim., 2°série, t: XXXIIL, p. ro6; 1880.

en soumetlant à l’action de moisissures le produit inacüf formé par hydrogénation du méthy!ebutyryle de M. Friedel. Le dérivé actif ainsi obtenu tournait de — 8° pour 22°".

Une partie de ce produit a été transformée en iodure correspondant

H/ Non:

lequel s'est trouvé dextrogyre, avec une déviation DD + 10.

Une certaine quantité d'alcool actif ayant élé mise à ma disposition par M. Le Bel, — auquel j'exprime ici toute ma reconnaissance, — J'ai cherché à le transformer en chlorure. En raison du petit volume de liquide dont Je disposais, J'ai été obligé d'opérer en solution chloroformique, soit, pour une première expérience, 28° d'alcool dans 25% CHCP. Après avoir fait réagir le pentachlorure de phosphore, où décanie le liquide chloroformique, on le lave à l’eau additionnée de K2CO*, on le sèche enfin sur du K?CO* sec. Le liquide a donné une déviation de DObal pour 20°,

Au moyen d'un petit appareil Le Bel et Henninger à cinq boules, j'ai essayé d'isoler le chlorure d’amyle secondaire, mais sans succès. Les liquides distillés réunis ont été traités par l’acide sulfurique pour éliminer l’alcoel non transformé se trouvant dans le mélange. Les diverses manipulations ayant réduit le volume de chloroforme de façon à le rendre insufhsant pour une observation polarimétrique, on a dû rajouter une nouvelle quantité de chloroforme, et Île liquide ainsi obtenu donnait encore une déviation de — 0° 3" pour 20°". Cette expérience, répétée une seconde fois à peu près dans les mêmes conditions, a conduit à des résultats semblables.

De ces faits, que je donne avec des réserves formelles,

puisque jé n'ai pu isoler le chlorure pur, Je crois ce-

6 P.-A GUVE.

pendant pouvoir conclure que ce composé est lévogyre. Or, si l'on se reporte maintenant au schéma (fig. 24) qui représente l'alcool amylique secondaire, on voit que, lors-

qu'on remplace le groupe OH = 13 par Cl= 35,5, le centre

de gravité de la molécule reste des mèmes côtés des plans ba, be et bd. Par conséquent le chlorure d'amyle secondaire doit ètre de même signe que l’alcool, soit lévogyre.

Mais, si l'on remplace OH — 19 par [= 123, le centre de gravité de la molécule reste des mêmes côtés des plans bc et bd, tandis qu'il passe du côté a au côté b du plan ba. Par conséquent l'iodure doit être dextrogyre.

J ya donc là une confirmation très satisfaisante des deux premières lois du pouvoir rotatoire.

Cette confirmation est d'autant plus importante que les groupes substitués sont, à part lhydroxyle OH, des éléments simples I et CI, liés directement au carbone asymétique, Dans ce cas on peut donc écarter l’ebjection que l’on pourraittirer du fait que, dans les exemples mentionnés jusqu’à présent, on ne connaît pas la position exacte occupée par des groupes d’une nature aussi complexe que l'acétyle, le chloracéihyle, le benzoyle, ete., etc.