CO.0.CH3= 59, — 0.CO.CH

Eu d’autres termes, le centre de gravité de la molécule devrait se trouver sur le plan ab.

Si cet éther est cependant lévogyre, c’est que les masses de ces deux groupements ne sont pas distribuées de la même manière, à partir du carbone asymétrique.

Dans le groupe — CO.O.CH, la masse la plus forte (CO = 28) est la plus rapprochée du carbone asyméirique; tandis que, dans le groupe —0.CO.CH#, la masse la plus rapprochée est O — 16, la masse CO — 28 étant à une distance plus grande du carbone asymétrique.

Les choses doivent donc se passer comme si le groupe CO'O2CHE

en d’autres termes, l’éther méthvlique de l'acide diacé-

—O.CO.CH étaitplus lourdque legroupe

uyletartrique doit être lévogyre. L'expérience confirme

cette prévision.

68 PA AGUAMP,.

Je ne quitterai pas ce sujet des dérivés de l'acide tartrique sans faire encore une simple remarque relative aux formes cristallines de quelques-uns d’entre eux.

* On sait, en effet, d’après les belles recherches de M. Pasteur, que tous les corps actifs en solution ou à l'état liquide donnent des cristaux qui présentent Phémiédrie non superposable.

Si l’on compare, sur les prismes, des formes primitives des tartrates, orientés de la même manière, la disposition des faces hémiédriques, on trouve que cette disposition est la même; ou, si l’on veut, ces tartrates sont hémiédriques etils le sont tous dans le mème sens.

Si l’on compare de même les tartrates dérivés de l’acide tartrique gauche, on les trouve également hémièdres, avec cette différence que les faces hémiédriques sont orientées en sens inverse des précédentes. Les tartrates droits sont donc hémièdres droits, tandis que les tartrates gauches sont hémièdres gauches.

Or, si l’on examine enfin la forme cristalline du diacétyletartrate de méthyle, le seul des dérivés lévogyres de Pacide tartrique droit sur lequel l’hémiédrie ait été bien nettement constatée (!), on remarque que les faces hémiédriques sont orientées dans le inème sens que sur les cristaux des tartrates gauches.

On voit donc que, si l’on modifie la molécule de l'acide tartrique droit de telle façon que le centre de gravité passe d'un côté à l’autre des plans primitifs de symétrie, non seulement le pouvoir rotatoire change de signe, mais la forme cristalline est modifiée en ce sens que les facettes hémièdres droites se transforment en facettes hémièdres gauches. En rapprochant ce fait du caractère généralement dextrogyre des quartz plagièdres droits et du caractère lévogyre des plagièdres ganches, on serait tenté de l’ériger en loi

(‘) G. Sorer, Arch. des Sc. phys. et nat. Genève; 1587.

SSYMÉTRIE MOLÉCULAIRE. 69

mieux faire en me bornant, pour le monuer, en me réservant d'entreprendre

\ vérifications expérimentales sur celte

ï & L'ACIDE MALIQUE ET DE L'ASPARAGINE.

comm leux acides maliques actifs : l'acide lévogyre, connu sous le nom d’acide malique actif, retiré des fruits du sorbier; lacide dextrogyre obtenu par M. Bremer (!) en réduisant l’acide tartrique droit par l'acide iodhydrique. De là résulte que l'acide lévogyre peut être considéré comme dérivant de l’acide tartrique gauche. C’est du seul acide iévogyre que je m'occuperai ote

L'acide malique est-il d’abord bien lévogyre? Telle est la question que l’on peutet doit se poser. On Île considère, en effet, comme lévogyre parce que les solutions de concentration moyenne présentent ce caractère.

On sait cependant, depuis les recherches de M. Schneïder (?}), que cet acide est lévogyre où dextrogyre suivant le degré de concentration de la solution aqueuse.

En solution étendue (8,4 pour 100), on a trouvé La ]n =— 2,30.

Eu solution concentrée (70 pour 100), on a trouvé [a ]n = 9,04:

Entre ces deux limites, le pouvoir rotatoire peut être représenté par une fonction linéaire de la concentration de Ja solution.

J'ai donc cherché un liquide organique dans lequel le pouvoir rotatoire de l’acide malique fût à peu près indépendant de la concentration. L'acétone desséchée paraît

remplir ces conditions.

(') Bremer, Bull. Soc. Chim., 2° série, L. XXV, p. 6. (2) Scuxzner, Liebig’s Annalen, t. COVII, p. 257.

70 P.-A. GUYE,.

Une solution contenant 3%",73 d'acide malique pour 1c0°° a donné [a] ——5,7.

Une solution contenant 11,45 d’acide malique pour 100% a donné [2], =—5,8,

L’acide malique est donc bien lévogyre de sa nature.

Si on le considère comme dérivé de l’acide tartrique gauche (Bremer), dont les deux carbones asymétriques sont lévogyres, il est évident qu'il doit être de même signe :

Fig. 31.

HS 7 GOOH = a — 45

H-C-0H Ù COOH

— À == 79 me

Acide tartrique gauche.

Fig. 32.