POUR ATOME CREER EC CRETE
D LE RSR rnb oi Ne 14 Pour 1 liaison acétylénique....... 1,03 4,87
L'expérience a donné 4,6.
La première méthode décrite pour la détermination du poids moléculaire au point critique n’est pas applicable, avons-nous dit, aux corps de températures critiques très basses (azote, oxygène, oxyde de carbone). La seconde méthode n'étant, au fond, que la reproduction de la première sous une autre forme, il est naturel que les mêmes corps
doivent faire exception. Sauf cette réserve, elle parait applicable à tous les corps dont on connaît les constantes critiques.
On trouvera, dans le Tableau VII, les valeurs du coefficient critique x, calculées et observées, d’un certain nombre de corps; tous possèdent, au point critique, la même grandeur moléculaire qu’à l’état de vapeur.
Considérons, par exemple, le cas du formiate de propyle, dont le coefficient critique déterminé par l’expérience est 12,5. Il est évident que la vraie grandeur moléculaire de ce corps an point critique est représentée par Ja formule C*HSO?, qui donne x = 12,1, tandis que la formule simple C?2H7O exigerait 6,1, et la formule double 24, 2.
Tagceau VII.
La Corps. calculé. observé.
Bioxytedazote Az OPMErPECEER ECS 2,5 5,5 Ammoniaque Az H3........ SPRL de 3,9 3,5— 3,6 Méthane CHR FEES IS OC 3,0 320 ACITeICARONIMUENCU LE PEEE EEE ENEE 3,9 3,9 — 4,2 Proton zoLeAT AIDER EEE 4,1 4,1 4,2 ÉTÉ One CAR Te en 5,9 56 2 Méthylamine GS AZ HE CNE 56 5,9 Éthane Caen. it case ON 6,9 Dimeéthylamine (HA AZ HER" "000 O0 7,8 Chlosure dé hyIelCAIHEACIREEREPEERS 8,8 8,4 — 8,7 Formialedethyle HOO2CHP Se 9,6 10,2 — 10,3 Alcool propylique C3HTOH......... 9,9 9,9 — 10,6 Chlorure de propyle C3 H7.CL....... 10,7 TO Triméthylamine ({CHS)3 Az 10,8 10,6 Alcool isobutylique C*H7.OH....... 10,8 DU Éther éthylique (C2HS20 2. 12,4 11,7 — 13,1 Tétrachlorure de carbone GCI*...... 12,0 12,4 Valérianate de méthyle C*HTGO?CH5. 17,1 18,4
Le calcul du coefficient critique au moyen de coefti-
cients atomiques critiques présente une grande analogie
110 P.-A. GUYE.
avec le calcul & priori des réfractions moléculaires, des volumes moléculaires, des constantes thermochimiques moléculaires, etc., au moyen de coefficients atomiques spéciaux.
Il en diffère cependant par un caractère essentiel. Toutes ces constantes ne sont pas, en effet, ce qu’on pourrait appeler de véritables constantes physiques, en ce sens qu'elles représentent toujours le produit d’une constante physique pure par le poids moléculaire du corps considéré. On doit donc s'attendre à ce que ce produit puisse être retrouvé par une sommation de coefficients atomiques convenablement choisis, bien que ce ne soit pas évident a priort.
Il en est tout autrement du coefficient critique, dont on peut aussi obtenir une valeur approchée par une sommation de coefficients atomiques, mais qui est bien une constante physique pure, absolument indépendante de toute hypothèse sur le poids moléculaire. C’est précisément pour cela que la comparaison entre la valeur calculée et la valeur observée permet de déterminer la grandeur moléculaire d’un corps au point critique.
