VI. — MÉTHODE DU COEFFICIENT CRITIQUE ET DE LA DENSITÉ CRITIQUE

Si les lois de Mariotte et de Gay-Lussac étaient encore exactes au point critique, on aurait la relation suivante entre les éléments critiques 7 (pression), (volume) et 9 — 273 + 0 (température absolue) :

(1) ro = —— 6

On pourrait, par conséquent, ramener la densité critique à o° et à 1°!" par la formule bien connue des den-

p{I+al) M

, ee Er 2) 0,0012930T 28,87

ou, en observant que, si p est le poids de la substance (en

grammes) et © son volume à l’état critique (en centimètres

cubes), on a — à, à étant la densité critique par rapport d

à l’eau à 4° :

ce) 20 M

273 X0,001293 XT 28,87

Mais l'expérience nous apprend que les lois de Mariotte et de Gay-Lussac ne sont pas applicables au point critique, et M. Van der Waals (!) a démontré que, dans cet état, la formule (1) doit être remplacée par

T © Sn

GE Tr FE Eye 83 8 ou,si R—(r+a)(1—b),

(3 : 8 ) DUSRe Ho

La comparaison des formules (1) et (3) démontre que le

volume critique est, en réalité, plus petit que ne le demandent les lois de Mariotte et de Gay-Lussac : la densité critique sera donc plus grande; il faudra la multiplier

: 0 ne par un facteur égal à TR? de sorte que, en divisant le pre- ]

mier membre de l'équation (2) par : =; la valeur obtenue 3 R devrait être rigoureusement égale à M : 28,83 : [e] Fo) ÿ 3R 5e M

(4) OMD7I AO 00200 ST 28,07

En pratique, on peut poser pour une première approximation À — 1 sans comineltre une erreur supérieure à

ou à +. L'expression (4) devient ainsi 3 00 M (5) 8 279 X 0,001299 X T 28,87

(1) J.-D. Van DER WaAaLs, Continuitlät (1881), p. 99.

(fe 9

130 P.-A. GUYE.

De fait, diverses données ürées des expériences anciennes de Cagniard de la Tour semblent confirmer l’exactitude de la relation (4) ().

I n'en est plus ainsi, si l’on utilise pour ces vérifications les données beaucoup plus précises des expériences modernes. On constate alors que les densités diffèrent d’autant plus des densités théoriques (M : 28.27) que la température critique est elle-mème plus élevée. Cela ressort nettement des quelques nombres consignés dans le Tableau suivant :