CURE RO DD

Les longueurs Rp et Rg sont données par les fractions (1) et (2"), qui sont identiques, sauf les premiers termes du numérateur, les

produits RD et RD". De là résulte que Rp sera plus grand ou plus

petit que Rg, suivant que RD sera plus grand ou plus petit que R"D”. En d’autres termes, le centre de gravité g se trouvera du côté a ou du côté c du plan ca, suivant que le produit RD sera plus grand ou plus petit que RD”, ce qu’il fallait démontrer.

Cette démonstration est indépendante de l'angle aoc, à la seule condition que la trace op du plan de symétrie se confonde avec la bissectrice de cet angle.

(*) Les considérations par lesquelles M.F. Exner a mis cette notion en évidence ont été développées dans mon Mémoire sur le coefficient cri-

culer, a priori, au moyen d’une somme de coefficients atomiques. On trouvera dans le Tableau suivant les valeurs les plus récentes des réfractions atomiques des corps organiques (!). Ces nombres représentent done les volumes moyens occupés par chaque atome dans la molécule.

Réfractions Diamètres

Éléments. atomiques. atomiques.

Carbone simplement lié... ......... EST 1209 HISATOZÉNERRES PENES eds 1,10 1,03 Oxygène d’un hydroxyle........... To DAT Oxvaene(déther) ere 1,66 1,18 Oxygène doublement lié au carbone. 2,33 SD TO UE ne ee en Le Te 2,76 1,40 GRTORE EE EE re 6,o1 1,82 BRON Alec eee M ue 8,86 D O7 ; | RO ER A en ee 13,81 2,40

En prenant les racines cubiques de ces coefficients, on obtient des nombres, consignés sous le nom de diamètres atomiques, auxquels ils sont à peu près proportionnels. L'expression de diamètre atomique représente alors en quelque sorte le diamètre de la sphère moyenne d’action de l'atome considéré.

Les distances comprises entre deux atomes s'exprimeront par des nombres à jeu près proportionnels aux nombres

suivants :

ù : 100 1,03 Distancesentre CCE IEEE EEE = + = ie 199 TE » C et O(de OH). e + —— = 1,24 = +

tique (Annales de Chimie et de Physique, 6° série, t. XXI, p.208; Arch. Sc. ph. nat., Genève, 3° série, t. XXIIL, p. 19).

Je rappelle, en outre, que l’on arrive à cette même noton du volume de la molécule supposée sphérique par la considération du covolume du frottement des gaz et de la densité au point d’ébullition. Ces diverses méthodes concordent autant qu'on peut le désirer.

(‘) Brüuz, Zeüsch. f. physik Chemie, t. VIX, p.191; 189r.

30 P.-A, GUYE:

Distance entre Oret "072" + —— = 1,09 2 2 : 190 1,82 » Cet CREME 2 — "1, 58 2 2 RS) 2,40 » Crée = LS =nr087 2 2

Ces exemples démontrent que les distances interatomiques ne doivent pas différer beaucoup les unes des autres, de telle sorte que, lorsque les masses des quatre groupes substituants seront à peu près égales, c’est alors seulement que ces distances exerceront une influence sur la valeur des moments de chaque groupe. Autrement, on peut, dans la plupart des cas, n’en tenir aucun compte, surtout lorsqu'il s’agit de déterminer seulement le signe du pouvoir rotatoire (1).

Lois du pouvoir rotatoire. — En admettant dès lors que le produit d’asymétrie est une mesure du pouvoir rotatoire (?), nous pouvons déduire de cette hypothèse quelques conséquences susceptibles d'être contrôlées par l’expérience :

Premignx LOI. — Toutes les fois que la substitution d’un élément ou radical par un autre dans la molécule d'un corps actif a pour effet de laisser le centre de gravité du même côté des plans de symétrie du carbone actif, le pouvoir rotatoire du dérivé substitué ainsi obtenu doit conserver le méme signe.

En eflet, dans ce cas, les six facteurs du produit d’asymétrie conservent leur signez; donc le produit lui-mème ne change pas de signe.

(*) Ces considérations sont le développement de la réserve faite lors de ma première Communication (Comptes rendus Acad. Sciences, 1890, t. CX, p.716), pour le cas où deux masses sont à peu près égales.

(2) La forme de la fonction qui relie ces deux ‘propriétés n’a pas besoin d’être spécifiée. Il suffit que le produit d'asymétrie change de signe et s’annule en même Lemps que lPactivité optique.

Deuxième Lor. — Si, par suite d’une substitution, le centre de gravité passe d’un côté de l’un des plans de symétrie à l’autre côté, les pouvoirs rotatoires de la subs'ance primitive et du dérivé substitué ainsi obtenu doivent étre de signes contraires.

En effet, dans ce cas, un seul des factenrs du produit d'asymétrie change de signe, et par suite le produit luimême doit changer de signe.

On pourrait encore déduire les lois relatives au cas où deux ou trois des facteurs du produit d’asymétrie changent de signe.

Mais,suivant que l’on suppose que les atomes de carbone simplement liés conservent ou perdeut leur mobilité dans la molécule, on arrive à des résultats différents qu’il importe de discuter avee beaucoup de soin. Je laisse done provisoirement de côté ces conséquences de l’hypothèse fondamentale, pour ne m'occuper, tout d’abord, que de vérifications relatives aux deux lois qui viennent d’être énoncées.

Je rappelle en outre que, dans ma première Communication à l’Académie des Sciences, j'ai formulé une troisième loi ainsi conçue :

« Si, par suite d’une substitution, le centre de gravité de la molécule s'éloigne des plans de symétrie, le pouvoir rotatoire du substitué doit être plus grand que celui dont il dérive; il doit être au contraire plus petit si le centre de gravité se rapproche des plans de symétrie. »

En soumettant cet énoncé à un calcul plus rigoureux, j'ai reconnu qu'il demandait à être précisé; ce sujet fera l’objet d’une étude spéciale.

22 P.-A) GUYE.