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CHOH GEIC | —3H0—= | ane) CHOH GC | | | GA Ge CH20H

On ne peut rechercher le sucre interverti par le polarimètre élant donné qu'il se rapproche beaucoup de la composition du nuel.

Par contre, la présence constante de l’impureté que nous venons de voir, permettra de le retrouver, avec la même facilité que l’on caractérise le glucose par la dextrine, la chaux, l’arsenic...

Méthode employée. — On se sert de la réaction de Fiche (1), basée sur ce que l'oxy. 5 methyl. furfurol, donne une coloration rouge cerise caractéristique avec une solution de résorcine dans l'acide chlorhydrique concentré.

Préparalion du réactif. — On dissout une partie de résorcine dans 100 parties d’acide chlorhydrique concentrée (d = 1,19).

Mode opératoire. — On fait d'autre part une solution aqueuse de miel (10-10) et on épuise par 20 ce. d’éther, dans une boule à décantation, en agitant lentement pour ne pas émulsionner le mélange. On laisse reposer pen-

(1) Freue, Zeits f. Unters. d. Nahr. u. Genussmittel, 4908, p. 492.

dant quelques minutes et on décante ensuite la partie aqueuse. On lave l’éther à plusieurs reprises avec l’eau distillée, on décante à nouveau et on reçoit finalement l'extrait éthéré après fillration dans une capsule ou une soucoupe de porcelaine où on le laisse s’évaporer lentement. Sur le résidu obtenu, on fait tomber quelques gouttes du réactif « résorcine-acide chlorhydrique ». Si le miel examiné contient du sucre interverti chimique, il se produit immédiatement une coloration rouge orange qui passe au rouge vif avec formation de précipité, s’il y a une quantité notable de dérivé furfurolique. Cette coloration rouge cerise, qui seule doit être prise en considération, doit être stable au moins pendant 24 heures. Précautions à prendre. — On vérifie que l’éther employé ne laisse aucun résidu par évaporation et ne donne aucune coloration avec le réactif « résorcine-HCI. » Enfin, on renouvelle le réactif le plus souvent possible.

Deuxième moyen pour déceler le sucre interverti, par l'acétate d'aniline.

Préparation du réactif. — On ajoute 5 cc. d’aniline à 5 cc. d’eau et on verse ensuite de l'acide acétique en quantité suffisante pour obtenir un liquide clair.

Mode opératoire. — On fait une solution de miel dans l’eau {a — a) et on fait couler le réactif à la surface de la solution miellée, à l’aide d’une pipette effilée pour éviter de mélanger. En présence de furfurol, on obtient une coloration rouge à la surface de séparation des deux liquides.

La réaction de Fiehe souleva et soulève encore de nombreuses polémiques, surtout en Allemagne.

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Lubrig par exemple dit « que sur huit miels authentiques, cinq seulement lui donnèrent un résultat négatif en appliquant la réaction de Fiehe, deux autres un résultat positif en prolongeant la durée de la réaction une heure ; enfin la huitième donna un résultat positif et de ce fait devait être considéré comme produit artificiel ». Pour Lubhrig, la réaction ne paraît donc pas permettre de conclure avec certitude à l’addition de sucre interverti, c'est-à-dire à la falsification.

Enfin, on a reproché à celte réaction de ne pas distinguer un miel chauffé d'un miel artificiel (1) (2) (3) (4).

Nous avons appliqué ces deux réactions ‘réaction de Fiehe et réaction à l’acétate d’aniline): |

1°) À tous les miels nalurels que nous avons étudiés. Dans tous les cas, la réaction a élé négative.

2°) À des miels contenant des proportions variables de sucre interverli chimique. Dans tous les cas, la réaction a été posilive.

3) À des miels chauffés. Le miel surchauffé serait celui qui au moment de son extraction aurait subi longtemps l’action de la chaleur, procédé qui. dans la pratique, ne saurait exister étant donné que même dans les contrées où l’on emploie encore la chaleur pour extraire le miel, on évite une trop longue durée de chauffe ou une trop forte élévation de température.

Nous avons essayé l’action de la chaleur à différentes températures sur différents miels.

(1) DrAwe, Z4s offentl. chem., 1908, XVI, p. 75.

(2) Ev. Raumer, Z{s Nahr. Genussm, 1909, XVII, p. 1145.

(3) M. Krasserr, Z{s Nahr. Genussm, 1909, XVII, p. 126.

(4) Bremer et SPoxNAzEL, Z{s Nahr. Genussm, 1909, XVI, ‘p. 664.

Pour ce qui est de la recherche du furfurol, même après avoir chauffé deux heures à 1009, les réactions de Fiehe et à l’acétate d'aniline ont été négatives. Après une heure à 105°-110°, la réaction a été encore négative. Enfin, il y a lieu de remarquer qu'un tel produit n'est plus du miel ; une partie de son eau est évaporée et son arome n Exit plus.

Les réactions de Fiehe et à l'acétate d’aniine étant négalives aussi bien avec tous les miels naturels étudiés, qu'avec des miels chauffés, toutes les fois que les essais seront positifs, on sera en droit de conclure à l’addition de sucre interverti par voie chimique.

Ces conclusions, du reste, sont en parfait accord avec celles formulées par G. Neuhoff de Dormund {1}, H. Kreiss de Bâle (2), G. Beuz d'Heilbronn (3), A. Jägerschmid de Strasbourg (4), E. Baier de Brandebourg (5), A. Rôhrig de Leipzig (6), W. Pietri de Coblentz (7), C. Reese de Kiel (8). Riechen de Strasbourg (9), A. Ffeinsch d’Altona (10 à Witte de Mersebourg (11), Muttelet, en France (12), F. Reinhardt de Limbourg (13),

(1) Neuuorr, Bericht d'Untersuchungsamtes. Dortmund, 1908. (2) Kræis, Berich der Kautonalen chemischen Laboruloriums. Basel, Stadt,

E. Bauer, Bericht d. Unter. Brandebourg, 1908. Rôarie, Bericht d. Untersuchungsanslall. Liepzig, 1909. 7) Perrr, Bericht d. Untersuchungsamtes. Coblentz. 1909. 8) Reese, Bericht d. Untersuchungsamles. Kiel, 1909.

9) Riecuen et Fine, Chem. Zeitung, 1908, XXXIT, 1090.

) Renscu, Bericht d. Untlersuchungsamtes. Altona, 1909. 11) Write, Zs. Nahr. Genussm, 1909, XVIIT, p. 625. 12) |

(4) Jascerscamin, Zfs Nahr. Genussm, 1909, XX VIT, p. 671. ) )

Murreer, Annales des Falsificat. 1910, p. 206. 43) Reinnaror, Zts. Nahr. Genussm, 1910, XX, 113.

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Nymann et Wichmaun, en Finlande {1}, Utz de Munich (2}, K. Keiser de Berlin (3) et Henle (4).

Sucre interverti par voie biologique. — Ce sucre interverti se prépare par l'action de l'invertine sur le saccharose. Dans cette action, il se forme, seulement du glucose et du lévulose. Aussi ce sucre interverti étant le même que celui du miel, on peut en introduire jusqu'à 80-85 °/,, sans que les chimistes, appliquant strictement les méthodes généralement employées, puissent le reconnaîlre.

C'est alors qu'en recourant à la méthode chimique (dosage de l’azote total, des matières albuminoïdes, de la dextrine, des cendres, etc.) et à la méthode biologique, on aura de précieuses indications.

Méthode biologique. — Nous avons vu que tous les miels naturels, contiennent en proportions variables sans doute, de l'invertine, de l’amylase et une catalase (Voir p. 60). .

On opérera donc pour caractériser et doser ces diastases suivant les procédés donnés précédemment.

Réactions spéciales. — À côté de ces essais, 1l y a lieu de signaler la réaction de Ley {5) qui fut très employée, en Allemagne, avec l'apparition de la réaction

(1) NymanN, Pharm. Zentralbl., 1910, LI, 815.

(2) Urz, Chem. Zeit., 1908, p. 655.

(3) K. Kerser, Beilrage zur Neubearbeilung der Vereinbarungen sur Unter. von. Nahrungsmilleln, u. sw. Band. 1, Berlin, 4941.

(4) HENLE, Die chimie des Honigs, 1911.

(5) Pharm. Zis., 1902, XLVII.

de Fiehe pour distinguer les miels naturels des miels artificiels.

Principe de la réaction — La réaction de Ley est un essai colorimétrique consistant à traiter une solution aqueuse de miel, par une solution ammoniacale d'oxyde d'argent au BM bouillant et à l'abri de la lumière, puis à observer l'aspect de la masse liquide. Les solutions fluorescentes, translucides, obtenues avec les miels naturels, sont pour Kœbner (1) et aussi pour C. Amberger (2) « des solutions colloïdales d'argent métallique, qu'on peut également obtenir avec l’albumine. »

Préparation du réactif. — On dissout 10 gr. d'azotate d'argent dans 100 cc. d’eau, et on ajoute à cette solution 20 ce. de soude à 15 °/,. Le précipité d'oxyde d'argent formé est recueilli sur un filtre, lavé avec 400 ce. d’eau et dissout dans de l’ammoniaque à 10 °/;. On ajoute encore de la même ammoniaque, de manière à avoir 115 cc. de liquide et on conserve à l’abm de l’air et de la lumière.

Mode opératoire. — On fait une solution de miel (1-2) que l’on filtre, on verse 5 ce. du filtrat dans un tube à essai et on additionne de V gouttes de réactif, en évitant d’en laisser tomber sur les parois ; on mélange et après avoir bouché avec un lampon de colon, on porte raptdement au BM bouillant pendant cinq minutes, en évitant l’accès de la lumière.

Nous avons appliqué la réaction à des miels naturels, à des miels entièrement artificiels et à des mélanges des

deux.

(1) Kosner, Ch. Zig.; 1908, N° 8, 32 et 89.

(2) C. AmserGer, Zés. Nahr, Genuss., 1910, XX, 665.

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Interprétation des résultats. — En tournant le dos à a lumière, nous avons constaté :

1) Que la fluorescence est gris-vert avec les miels naturels et sans fluorescence avec les miels artificiels ou mélangés.

2) En regardant par transparence la solution contenue dans les tubes, le liquide est transparent, limpide avec les miels naturels, tandis qu'avec les miels artificiels ou leurs succédanés, le liquide est opaque, brun sale, couleur chocolat, avec formation d’un précipité d'argent.

Conczusion. — Les différentes méthodes signalées, ne peuvent à elles seules, pour la plupart, avoir la prétention de déceler à coup sûr si un miel est falsifié, 11 sera tout d’abord nécessaire de faire une ‘étude analytique complète du miel experlisé, suivant la méthode générale que nous avons suivie pour l'analyse des miels français. Aïnsi, on se rendra déjà compte si tous les éléments normaux du produit se retrouvent et s'ils sont en proportions normales dans le miel examiné.

Recherche des antiseptiques

L’addition d’antiseptiques au miel permet à ce produit de se conserver sans s’altérer, surtout lorsque ce dernier est d'extraction grossière, qu’il contient du couvain, de la cire... et aussi une quantité d’eau anormale provenant soit d’une mauvaise récolte ou d’une extraction faite avant l’operculation complète des alvéoles, soit aussi d’une addition frauduleuse.

Les principaux antiseptiques que l’on recherchera sont : l’acide formique ; les acides benzoïque, salicylique, l’abrastol, la saccharine; les chromates, fluorures, le borax, l’acide sulfureux.

Recherche de l'acide formique. — A. Vogel (1) Mullenhoff (2) conseillaient aux apiculteurs l'emploi d’acide formique pour conserver les provisions de miel et pour 100 kgr. de matière sucrée, ils faisaient ajouter 200 gr. d'acide formique à 50 °/, (soit 0,10 °/,).

Le miel contenant naturellement de l'acide formique, la recherche d'aussi petites quantités ajoutées en excès devient délicate : le titrage acidimétrique permettra de se rendre compte si l'acidité est beaucoup supérieure à la moyenne trouvée généralement dans les miels.

(1) Pharm. centralhalle, 1882.

(2) Journal de Phi* d'Anvers, 1886, p. 182.