CONSTITUTION

La constitution de l’acide oxalique ne fut connue que longtemps après sa découverte, et ce n’est guère que de nos jours qu’elle a été définitivement fixée.

Nous avons vu en effet Bergmann regarder le sucre comme un hépar végétal, où le principe huileux était rendu miscible à l’eau par nee D RE ENS

() Annales de chimie et de physique (2° série,) t. XLI, p. 398.

. () Annales de chimie et de physique (3 série,) t. IV, p. 95.

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l’acide saccharin. Lavoisier et Berthollet (1) ne connaissaient pas mieux sa nature. Ils pensaient que les acides végétaux renfermaient un radical uni à de l’oxygène, que ce radical était formé de carbone et d'hydrogène combinés de manière à ne former qu’une seule et même base, et que les acides végétaux différaient entre eux par les proportions suivant lesquelles les éléments sont unis dans le radical et par le degré d’oxygénation.

Berzélius (2) admettait deux sortes d’acides, les acides à radical simple ou acides minéraux, et les acides à radical composé ou acides organiques. L’acide oxalique avait pour radical l’oxalyle C0? lequel en se combinant à l'oxygène donnait de l'acide oxalique. C'était un radical simple, parce qu’il ne contenait pas d'hydrogène. « En effet, « dit Berzélius, si l’on fait l'analyse de l’acide oxalique au moyen du « chlorure d’or, comme l’a indiqué Van Mons, les expériences don- « nent pour résultat que la quantité d’or réduit correspond exacte- « ment à une composition telle de l’acide oxalique qu’elle ne contient « pas d'hydrogène. Cet acide résulte donc de 2 volumes de carbone et « de 3 volumes d’oxygène, ou en poids, de 66,24 d'oxygène et 33,76 « de carbone sans hydrogène. » Il ajoute cependant: « Cet acide a « tant de rapport avec les acides végétaux par toutes ses propriétés, « qu’on serait tenté de le ranger parmi les acides à radical composé, « bien qu'il ne contienne que du carbone et de l'oxygène. Du reste, « ses propriétés, par rapport à celles de l’acide carbonique ne peu- « vent être expliquées que par un radical composé, quelque faible que « soit la quantité d'hydrogène.

Gay-Lussac (3), qui, dans son cours de chimie, traitait l'acide 0xalique avec les acides végétaux, disait qu’il devrait être étudié dans la chimie minérale proprement dite, parce qu'il ne renfermait que du carbone et de l’oxygène. Il le regardait comme un acide intermédiaire entre l’oxyde de carbone et l’acide carbonique, formé de 2 atom. de carbone et de 3 atom. d'oxygène, ou bien de 1 atom. de gaz carbonique et de 1 atom. de gaz oxyde de carbone.

(1) BERTHOLLET — Statique chimique, t. I, p. 218.

(2) Annales de chimie et de physique (2° série,) t, XVII, p. 1% et [Traité de chimie. t. II.

(3) Gay-Lussac — Cours de chimie, leçon 24, t. Il.

Dœbereiner (1), d’après l’action que l’acide sulfurique fumant exerce sur l’acide oxalique, concluait de même « qu'il ne contenait pas « d'hydrogène, car s’ilen contenait, on aurait de l’acide sulfureux « ou bien si l'hydrogène se combinait avec une portion de l'oxygène « de l'acide oxalique, le gaz carbonique et l’oxyde de carbone ne « seraient plus dans le même rapport. » Il proposait de le nommer acide carboneux ou acide hypocarbonique, et de le considérer comme un oxyde de carbone, avec la formule CO 1 1/2.

Ainsi done, l'acide oxalique était rangé parmi les oxacides minéraux, bien que Berzélius y eût soupçonné la présence de l'hydrogène. Dulong (2) est le premier qui, en 1816, ait envisagé l’acide oxalique comme un hydracide. C’était l’idée de Davy, qui, l’année précédente, avait proposé de ne plus considérer comme des acides, les acides oxygénés anhvdres, mais les acides hydratés, et d’admettre que tous ces corps sont analogues aux hydracides, et forment des sels par la substitution d’un métal à l'hydrogène. Suivant Dulong, les oxacides possédaient une constitution binaire, comme les hydracides ; comme ces derniers, ils renfermaient de l'hydrogène, mais cet élément y était uni, non pas à un corps simple, mais à un radical oxygéné faisant fonction de corps simple. L’oxalate d'argent se dédoublant par la chaleur en acide carbonique et en argent, Dulong admettait que l’acide oxalique est de l’acide carbonique auquel serait ajouté de l’hydrogène, et que dans les oxalates, cet hydrogène s’unit à l'oxygène des oxydes pour former de l’eau et est remplacé par le métal.

L'hypothèse de Dulong, faisant prévoir une multitude de radicaux, jusque-là inconnus, fut considérée comme devançant par trop l’expérience, et abandonnée sans qu’il fût cependant possible de la démontrer fausse. M. Liebig (3) disait « qu’elle était un sens profond, par ce lien qu’elle établit entre les combinaisons chimiques ; » mais fidèle aux idées de son époque, il donnait à l’acide oxalique la même formule que Berzélius et lui attribuait la composition suivante :

(1) Annales de chimie et de physique (2 série.) t. XIX, p. 83. (2) Diction. Wurtz, Discours préliminaire.

(3) Annales de chimie et de physique, t. LXVIII, p. 5.