CHAPITRE II

PRÉPARATIONS ET PROPRIÉTÉS DE L'ACIDE PARATARTRIQUE ET DE L'ACIDE TARTRIQUE INACTIF.

Acide paratartrique. — Cet acide, qu’on nomme aussi acide racémique, à été découvert en 1822 par M. Kestner, fabricant à Thann.

M. Pasteur l’a obtenu en mélangeant des solutions concentrées de poids égaux d'acide tartrique droit et d'acide tartrique gauche. La liqueur s’échauffe et laisse déposer des cristaux d'acide paratartrique. Celui-ci résulte donc de l’union de deux acides isomériques doués de propriétés optiques contraires. Aussi n’exercet-il aucune action sur la lumière polarisée : 1l est optiquement neutre. u

M. Pasteur est parvenu à le dédoubler en quelque sorte en ses deux éléments, en employant les procédés suivants :

1° On sature deux parties égales d'acide paratartrique, l’une avec de la soude, l’autre avec de l’ammoniaque; on mêle les solutions et on fait cristalliser. On obtient ainsi de beaux cristaux de deux espèces : les uns portent les facettes hémiédriques à droite, ils constituent le tartrate droit de soude et d’ammoniaque ; les autres portent les facettes hémiédriques à gauche, ils constituent le tartrate gauche de soude et d'ammoniaque. On trie ces cristaux et on les purifie par une nouvelle cristallisation. On purifie ensuite chaque sel par l’azotate de plomb et on décompose les précipités plombiques par l'hydrogène sulfuré. M. Pasteur a réussi, d’un autre côté, à convertir en acide paratartrique l'acide tartrique droit et l’acide tartrique gauche. Pour cela il combine l’un et l’autre de ces acides avec la cinchonine, il chauffe le sel cinq à six heures à 170 degrés. Il épuise ensuite, à plusieurs reprises, la masse par l’eau bouillante et précipite la solution filtrée

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par le chlorure de calcium ; le dépôt est formé par du paratartrate de chaux.

On retire encore l'acide paratartrique de certains tartres qui en retiennent de petites quantités. On neutralise par la craie les eaux mères provenant de la purification de ces tartres, et l’on décompose par l'acide sulfurique le sel de chaux qui se précipite. La solution acide laisse déposer, par l’évaporation, des cristaux d'acide tartrique et d’acide paratartrique. Ces derniers s’effleurissent et deviennent blancs, ce qui permet de les séparer des cristaux d'acide tartrique ; on les purifie ensuite par de nouvelles cristallisations.

Pour la transformation de l'acide tartrique droit en acide paratartrique, dont le procédé est dû à M. Jungfleisch, je m'en occuperai en détail dans le chapitre suivant.

Propriétés. — L'acide paratartrique cristallise en prismes dissymétriques, transparents, mais qui s’effleurissent à l'air. Ces cristaux renferment deux équivalents d’eau qu'ils perdent rapidement à 100 degrés. Ils se dissolvent dans 57 parties d’eau à 15 degrés, et dans 48 parties d'alcool d’une densité de 0,809.

La solution d'acide paratartrique précipite les solutions de sulfate et d'azotate de chaux, et de chlorure de calcium (l'acide tartrique ne les précipite pas). Ce paratartrate de chaux se dissout das l'acide chlorhydrique et est immédiatement précipité de cette solution par l’ammoniaque, tandis que dans les mêmes circonstances le tartrate de chaux ne se précipite qu’au bout de quelques heures. Sous l’influence de la chaleur, l'acide paratartrique se comporte comme l'acide tartrique.

D’après une communication faite le 16 mars 1874 par M. Berthelot à l’Académie des sciences, il résulte d’un travail fait par ce chimiste et M. Jungfleisch, que l'acide paratartrique n'existe pas en solution et ne se forme qu'au moment de la cristallisation.

Acide tartrique inactif. — Cet acide ainsi appelé parce qu'il n'exerce aucune action sur la lumière polarisée, a été découvert par M. Pasteur. Il est resté jusqu'à présent fort rare et si peu connu, que sa présence à dû passer Inaperçue dans beaucoup de cas.

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On l’a d'abord préparé en maintenant quelques heures le paratartrate de cinchonine à 170 degrés; une portion notable de l'acide paratartrique se transforme en acide tartrique inactif.

On l’obtient encore par l’action de la chaleur sur le tartrate de cinchonine, après l'addition du chlorure de calcium. On isole par filtration immédiate le paratartrate de chaux ; au bout de vingtquatre heures il se dépose une nouvelle cristallisation, qui est du tartrate de chaux inactif et pur.

Voici maintenant quel a été le mode opératoire de M. Jungfleisch, pour préparer en grand ce même acide.

Il a chauffé pendant deux jours, non pas à 175 degrés, mais à 165, dans un autoclave, de l’acide tartrique droit additionné d’eau, comme pour préparer de l'acide racémique. Ce dernier ne se trouve dans ce produit qu’en proportion relativement faible, et la plus grande partie de l'acide droit à disparu; on sépare d’abord, autant que possible, l'acide racémique par une première cristallisation, puis on étend d’eau la liqueur et on la divise en deux volumes égaux. L'un est d’abord saturé exactement par de la potasse et ensuite réuni à l’autre, de manière à tout transformer en sel acide. Le tartrate droit et le racémate acide de potasse sont peu solubles dans l’eau, surtout à froid, tandis que le tarirate acide inactif de la même base est très-soluble ; les deux premiers sels cristallisent seuls lorsqu'on a évaporé partiellement la liqueur, et le troisième se dépose à son tour quand on laisse refroidir la solution suffisamment concentrée.

C'est un très-beau composé qu'on obtient rapidement pur après quelques cristallisations. Toutefois, il est- le plus souvent coloré par des matières provenant de la décomposition d’une petite quantité d'acide tartrique. On ajoute à la solution quelques souttes d’acétate de plomb, et on sature par de l'hydrogène sulfuré, pour que, le sulfure de plomb entrainant la matière colorante, on obtienne le sel incolore par évaporation de la liqueur filtrée.

L'icide tartrique inactif cristallise parfaitement. Il n’exerce aucune action sur la lumière polarisée, et ne peut, comme l'acide paratutrique, être dédoublé en acide tartrique droit et acide

tartrique gauche. Il donne des sels qui par la beauté de leurs formes ne le cèdent en rien aux tartrates ni aux paratartrates. Nous venons de passer en revue les différentes sortes sous lesquelles se présente l'acide tartrique, nous allons maintenant nous occuper de la transformation de ces acides, les uns dans les autres.