Georges Darzens, Comptes rendus, 239, p

LaOE

hydrogénation catalytique de la benzylacétone CS H5 (CH?)?— CO-CH3. Cet auteur réalise l’hydrogénation en présence du nickel, obtenu par réduction à 300 degrés du protoxyde anhydre Ni0.

Sabatier et Mailhe (1),arrivent à un rendement de 80 0/0 en carbure, par hydrogénation catalytique de la benzoylpropanone, C6 H5-CO-CH2-CO-CH3 sur le nickel à 200 degrés.

Enfin, Kunckell et Siecke (2), caractérisent par transiormation en butylbenzène normal le buténylbenzène, CSH5-CH — CH — C2H5, qui résulte de l'enlèvement d’acide bromhydrique à l'«-bromo-butyrophénone, CSH5-CO-CHBr-C?H5.

Pour la préparation du n-butylbenzène dont j'ai eu besoin pour ces recherches j'ai fait appel à la réaction la plus simple : action du sodium sur un mélange de bromure de phényle et de bromure de butyle normal.

Dans un ballon, surmonté d’un réfrigérant à reflux, on introduit le mélange des deux bromures, en quantités équimoléculaires. Le sodium en fil, avec un excès de 10 0/0 sur la quantité calculée, est ajouté dans le ballon, à mesure que la réaction avance. Celle-ci se déclare d'elle-même, le liquide entre en douce ébullition que l’on maintient par l'addition progressive du sodium ; on évite ainsi la formation de quantités importantes de diphényle et de produits à point d'ébullition élevé. Le sodium ajouté, on chauffe le ballon sur un bain de sable pendant environ 5 heures.

Après refroidissement, on ajoute un peu d'alcool pour détruire l'excès de sodium ; quand toute effervescence a cessé, on verse, avec précaution, le contenu du ballon dans l’eau froide. Il se forme deux couches, une aqueuse qui tient en dissolution le bromure de sodium et une surnagéante, formée du carbure cherché mélangé à des produits accessoires. On décante ; la solution aqueuse est épuisée deux fois au benzène. On réunit la partie huileuse décantée avec la solution benzénique et l’on sèche le tout sur le CaCl?. Après élimination du benzène par distillation au bain-marie, le résidu obtenu est rectifié à l'aide d’une colonne de Vigreux.

1. Sabatier et Mailhe, Comptes rendus, 145, p. 1127. 2. Kunckell et Siecke, Ber, Chem. Gesel, 36, p. 774-775.

Pt

Après plusieurs tours de fractionnement, on obtient un

carbure qui bout fixement à 180 degrés sous la pression ordinaire.

Conformément à la théorie, il se forme du diphényle et du dibutyle. Le premier a été caractérisé par son point de fusion quiest à 70 degrés, le second par son point d’ébullition de 126 degrés sous la pression ordinaire.

Le butylbenzène normal se forme avec un rendement de 40 à 45 0/0 ; vient ensuite le dibutyle avec un rendement de 20-25 010 ; le reste est formé de diphényle et de produits à point d’ébullition très élevé.

Ce carbure est un liquide incolore d’odeur agréable. Sa densité à 155, est 0,8845.

Butylbenzène secondaire