IV. Action des alcalis

L’action que les alcalis exercent sur l’adragante est à peine mentionnée par les auteurs, quoique très importante.

L’expérience démontre que cette gomme, soit directement, soit après gonflement dans l’eau, se dissout dans les solutions de potasse, de soude, d’ammoniaque ou dans leurs carbonates; qu’elle est précipitée en masses albumineuses blanches par les solutions alcalino-terreuses de chaux et de baryte; en outre que cette action est proportionnelle à la concentration des liqueurs alcalines et au temps de contact ; qu’elle est toujours plus rapide à chaud et avec de la gomme préalablement gonflée; enfin que les produits sont identiques avec les alcalis et les alcalino-terreux.

Remarque. — Mais avant de développer ces proportions, je tiens à signaler un fait que je considère comme une propriété caractéristique :

Quand on fait agir l’eau de chaux ou de baryte en excès sur l’adragante, les précipités blancs qui se forment acquièrent vite de la dureté, ils se colorent en jaune d’œuf par la moindre chaleur, et même à froid au bout de quelque temps. Les morceaux eux-mêmes de cette gomme prennent très vite cette teinte, qui, si on prolonge l’action de la chaleur, augmente pour devenir havanne foncée.

La gomme adragante, je l’ai posé en principe, non seulement se dissout, mais s’altère dans les alcalis. Comme ces modifications sont profondes et caractéristiques, je vais analyser les phénomènes avec quelques détails et prendre pour exemple l’action de la baryte sur cette gomme, dont les résultats sont plus précis, ou mieux plus visibles :

1° Si on fait chauffer jusqu’à désagrégation complète, c’est-à-dire pendant une demi-heure environ, de l’adragante gonflée dans l’eau, avec un excès d’eau de baryte, le principe insoluble se modifie, donne naissance à une substance entièrement soluble dans l’eau, précipitable par l’alcool et qui a perdu la propriété de se gonfler après dessiccation ;

2° En continuant l’action pendant une heure au moins, ce même principe se dédouble, il donne, comme produit secondaire en minime quantité, un composé soluble dans l’eau, formant une combinaison soluble avec la chaux ou la baryte, et comme produit principal, que l’on retire par saturation du précipité barytique lavé, une matière gommeuse insoluble dans l’eau froide ;

3° Si enfin l’adragante est soumise pendant très longtemps à chaud à l’action de l’eau de baryte en excès, le précipité alcalin diminue proportionnellement au temps d’action, peut disparaître; finalement on remarque, en saturant l’alcali, que la gomme s’est transformée en un corps très soluble, presque déliquescent, ne précipitant plus par les alcalino terreux, soluble dans l’alcool.

Ainsi l’expérience apprend que l’adragante, exceptons bien entendu la cellulose et l’amidon, subit de la part des alcalis, par gradations successives, trois modifications principales, dont le premier terme est une substance soluble, le deuxième terme un corps insoluble dans l’eau, et le troisième un composé soluble dans l’eau et l'alcool, et que ces changements affectent la totalité du principe insoluble.

De ces transformations, la seconde est sans contredit le produit principal le mieux caractérisé; aussi c’est celui dont je vais déterminer les propriétés :

Ce corps est insoluble dans l’alcool ;

Insoluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante ;

11 donne de l’acide mucique;

Il a une saveur aigrelette, rougit le tournesol;

Il se dissout immédiatement dans les alcalis ;

Cette solution forme, avec les sels alcalino-terreux et métalliques, des précipités de couleur variée, réduit abondamment la liqueur cupropotassique;

Les précipités par l’eau de chaux et de baryte jaunissent à la chaleur;

Enfin, et c’est le caractère capital de ce corps, de ses solutions dans les alcalis les acides le précipitent en une gelée opaline et transparente.

Ces propriétés sont précisément celles de l’acidepectique.

De même si on analyse la modification ultime, c’est-ii-dire le troisième terme, on trouve que par ses caractères il correspond à Vacide métapeclique. C’est un composé soluble dans l’eau, l’alcool, dont tous les sels sont solubles et qui réduit à froid le tartrate cupro-potassique.

Mais M. Frémy nous a appris dans un Mémoire classique, je suis heureux de le rappeler : 1° que les composés pecliques dérivent tous d’un principe insoluble qu’il a désigné sous le nom de pectose, et qui préexiste dans le tissu cellulaire des fruits et des racines ; 2° que la pectose, traitée par les alcalis, donne naissance h une série de composés, dont les principaux sont : la pectine, l'acide pectique et l’acide métapeclique. M’autorisant de ces faits qui sont constants et de la similitude des caractères que j’ai énumérés, je conclus que le corps insoluble de la gomme adragante est un composé pectique, identique à la pectose, que les alcalis transforment en trois produits principaux : la pectine, l’acide pectique et l’acide métapectique.

Je m’empresse d’ajouter que le passage de ces composés l’un dans l'autre s’opérant d’une manière incessante, l’action des alcalis en excès à chaud est toujours un procédé défectueux pour obtenir les

deux premiers de ces corps ; elle ne s’applique qu’à la préparation de l’acide métapectique.

Après avoir démontré que l’adragante est en grande partie constituée par un principe insoluble de la nature des composés pectiques, il devient facile de déterminer la substance soluble produite par l'action limitée des acides très étendus sur cette gomme, fait que volontairement j’avais, dans le paragraphe précédent, laissé inexpliqué.

J’ai déjà prouvé que ce produit ne pouvait pas être de l’arabine, comme on l’avait cru ; je puis avancer maintenant qu’il est principalement formé de pectine. Il présente tous les caractères de cette substance, et en outre la baryte et la chaux le transforment rapidement en pectate insoluble, d’où après lavage on obtient facilement par saturation l 'acide pectique pur.

Ces premiers faits bien reconnus, j’ai dû chercher la quantité maximum d ’acide pectique que pouvait donner l’adragante et en même temps des procédés pratiques pour préparer cette substance.

Je me suis arrêté aux deux suivants que je vais décrire :

1° On fait digérer jusqu’à dissolution un poids do gomme adraganto avec cinquante fois son poids d’eau distillée, additionnée de 1 0/0 d’acide chlorhydrique; on filtre, on ajoute à la liqueur un excès d’eau de baryte, le précipité qui se forme peu à peu est du pectate de baryte ; lorsqu’il a pris la consistance convenable on le lave, on le met en suspension dans l’eau, et on le traite par un excès d’acide chlorhydrique ou acétique qui laisse l’acide pectique à l’état de pureté après lavage.

2° On fait digérer de Ja gomme adragante dans deux ou trois fois son poids d’eau bouillante; quelques heures après on l’imbibe d'un excès d’eau de baryte qui précipite tout le composé pectique. Au bout de douze heures environon lave le précipité barytique avec soin ; on le met

ensuite en suspension dans de l’eau distillée, on y verse de l’acide chlorhydrique de manière que le produit après saturation reste légèrement acide, et on fait chauffer le tout au bain-marie pendant quelques instants; il suffit ensuite de laisser refroidir, d’étendre d’eau et de laver Yacide pectique resté sur le filtre mélangé à de la cellulose. Pour l’obtenir pur on le transforme en pectate alcalin, de préférence avec l’ammoniaque, on filtre bouillant et on précipite par un acide.

La première de ces méthodes, que j’ai indiquée dans une communication faite à l’Académie des sciences (séance du 22 février 1875), peut donner, en opérant avec soin, sur 50 grammes de gomme une moyenne de 50 0/0 d’acide pectique.

Le second procédé, quoique plus long, moins facile, donne un rendement plus considérable. Ainsi je me suis assuré, par des déterminations répétées, mais en opérant sur 5 grammes de substance seulement, qu’on pouvait retirer jusqu’à 60 0/0 d’acide pectique de la gomme adragante.

Résultats analytiques obtenus avec l'acide pectique de la gomme adragante.

Les expériences suivantes ont été faites avec de l’acide ne laissant que 4 milligrammes de résidu, et les matières ont été séchées constamment à 120°.

Composition centésimale de l'acide pectique.

Capacité de saturation de l’acide pectique.

Sel. 0.344 0.443

Oxyde. 0.118 0.135

Acide. 0.226 0.308

D’où oxyde. . 31.4 0/0 30.4 0/0

Pectate de baryte.

Sel.

Oxyde. . . .

Acide. . . .

D’où oxyde.

Analyse élémentaire du pectate de plomb.

Je devrais, comme conclusion de ces expériences, établir la formule de l’acide pectique; mais ce corps possède une capacité de saturation trop inégale, à cause de cela j’ai trouvé plus naturel de m’abstenir et de laisser ce soin à de plus autorisés que moi.

Les résultats analytiques que je viens de donner concordent sensiblement du reste avec les nombres obtenus par M. Frémy dans ses études sur l’acide pectique retiré des fruits.