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Or pour un même dissolvant,il se trouve que tous les corps dissous produisent le même abaissement moléculaire de congélation (loi de Raoult).

On peut exprimer la valeur de A en fonction de A et du poids P du corps dissous.

En effet si P grammes ont donné un abaissement A, 1 gramme

A A de ce corps donne *;° . Donc A=

En reportant cette valeur de A ainsi exprimée dans la formule (1) nous aurons : T @ DORA ae =) (2 M PE +1,00 “rl GES M ce qui indique bien que A est proportionnel à P, c'est-à-dire

PAP SE Er er ET IS TRE VAT ADS RE D MEET ER Pee Eu

que l'abaissement du point de congélation est proportionnel à la concentration de la solution.

T étant connu par l'expérimentation une fois pour toutes, M étant donné par la formule chimique du corps dissous,Aétant fourni par la cryoscopie, il est dès lors facile de calculer P,

c'est-à-dire la concentration de la solution, à l’aide de la formule

| AM P T 2° Lor. — Pour un même dissolpant, l'abaissement du point de

congélation de 2 solutions de volumes égaux est le même si les poids des substances dissoutes sont entre eux comme les poids moléculaires de ces substances.

D'où cette déduction importante que deux solutions qui ont même point eryoscopique sont équimoléculaires.

Le point cryoscopique dépend donc non de la nature, mais uniquement du nombre des molécules dissoutes,

3° Loir. — Quand plusieurs substances se trouvent dans une dissolution, l'abaissement total du point de congélation est le total des abaissements propres à chaque substance.

Ces lois fondamentales montrent que la dépression cryoscopique est indépendante de la nature du corps dissous et de la nature du dissolvant ; elle ne dépend que du nombre des molécules de l'un et de l’autre ; c'est une propriété moléculaire et non spécifique, analogue aux propriétés osmotiques et tonométriques.

Les physiciens-chimistes donnent à ces propriétés le nom de propriétés additives où colligatives parce qu'elles sont indépendantes de la nature des corps. De tels phénomènes n'ont de sujétion à aucun des paramètres physiques quirèglent la gran-

deur des autres phénomènes : poids spécilique, densité, cha-

leur spécifique, mais seulement au nombre de molécules ou plus généralement de particules qu'un corps présente dans un espace donnée, Toutes les propriétés des solutions dépendent de la concentration moléculaire : point de congélation, point d'ébullition, pression osmotique, pouvoir conducteur, indice de réfraction, pouvoir rotaloire, sont autant de propriétés colligatives ; l’une quelconque d'entre elles et une somme d'effets où chaque molécule participe également et dont la valeur par conséquent ne dépend que du nombre des participants,

Telle est la conclusion philosophique des études poursuivies depuis quinze ans par les physiciens chimistes ; cependant ce principe si général qui attribue tant de vertu au seul nombre des molécules, qui en fait découler tant de phénomènes et sortir tant de mesures précises est encore très discuté et un grand nombre de physiciens l'envisagent comme une hypothèse plus ou moins féconde,

A la vérité la sujétion exclusive des divers phénomènes colligatifs au seul nombre des molécules n'a pas été établie avec une rigueur expérimentale, mais on peut l'admettre comme une vérité provisoire ou comme une première approximation qui permet de comprendre l'intérêt qui s'attache à la cryoscopie (Dasrre .0c. cit. ).

3. ANOuALIES cryosCoPIQUES. Les lois générales de la cryoscopie, telles que nous les avons énoncées, souffrent de no mbreuses exceptions, surtout lorsqu'on considère les solutions aqueuses et étendues de sels électrolytiques, Or ce sont précisément de telles solutions qui forment la base de toutes les humeurs organiques.

1° La loi de proportionnalité entre le À d'une solution et la concentration moléculaire (loi de Blagden) n'est pas vérifiée pour les solutions étendues ; dans ces cas l’abaissement du

St f| 4e

point de congélation est plus considérable que ne le fait prévoir la loi ; il semble par conséquent que dans la solution étendue, il y ait plus de molécules que dans une solution concentrée, fait paradoxal au premier chef, Nous verrons bientôt, en étudiant, l'hypothèse d'Arrhénius comment s’'explique cette anomalie ; disons toutefois que cette cause. d'erreur est pratiquement négligeable puisque la différence observée ne dépasse pas 1/60 de degré dans les solutions organiques.

2° La loi d'après laquelle l'abaissement du point de congélalion et par suite la concentration moléculaire sont indépendants des poids moléculaires des substances dissoutes, et donc de leur nature, n'est pas rigoureusement exacte avec l'eau pour dissolvant; dans ce cas la formule générale :

M A — T — constante

n'est vraie qu à condition de donner à T des valeurs différentes suivant les corps dissous, Les substances minérales et. organiques peuvent être réparties en catégories dont chacune représente un groupe de substances équivalentes au point de vue de l’abaissement cryoscopique de leurs solutions aqueuses.

Pour les matières organiques l'abaissement moléculaire est 18,0:

Les se/s minéraux sont répartis par M. Raoult en 4 catégories suivant l'atomicité du métal et de l'acide :

a) Pour les sels de métaux monoatomiques à acide mono-

basique, l’abaissement moléculaire — 35.

(Tels sont NaCI, KBr, K1)

b) Pour les sels de métaux monoalomiques à acide bibasique (CO2K3, :S0! Nat) TE 40;

c) Pour les sels de métaux diatomiques à acide monobasique (GaOlz, BaCI2.) T — 45.

d) Enfin un dernier groupe comprend les sels ne rentrant