‹ Étude Critique & Expérimentale sur la Cryoscopie du LaitChapitre 11 sur 46 · GAS · texte numérisé non relu

GAS

dans aucune des catégories précédentes (métaux divalents à

acide bibasique.)

3° La loi d'après laquelle l'abaissement du point de congélation d’une solution complexe représente la somme des ubaissements propres à chaque corps dissous est également inexacte dans certains cas, principalement lorsque plusieurs de ces corps sont aptes à se combiner entre eux ou au dissolvant de manière à constituer au sein de la solution des molécules plus condensées au détriment de leur nombre ou des hydrates à poids moléculaire variable. Toutefois les erreurs introduites de ce chef sont minimes et ne dépassent pas quelques centièmes de degré (0,02).

Les deux anomalies fondamentales des pseudo-solutions (solutions aqueuses d’électrolytes) c'est-à-dire l'anomalie d'infraction à la loi des concentrations de Blagden et l'anomalie de majoration de l’abaissement moléculaire disparaissent si l’on admet l'hypothèse de Swante Arrhénius. Celle-ci suppose le sel partiellement dissocié en ions de manière à augmenter le nombre des molécules actives, chaque particule agissant comme une molécule dans l'abaissement du point de congélation. On conçoit que cette hypothèse fasse rentrer les pseudo-solutions dans la règle commune en leur conférant une constitution spéciale : plus là dissociation électrolytique est complète, plus il y a d'ions libres dans la solution et plus par conséquent l'abaissement du point de congélation sera considérable ; mais comment définir le degré d'ionisalion des solutions, en d’autres termes comment savoir quelles sont les molécules restées entières et les ions rendus libres dans la solution, dans quelle proportion les molécules primitives ont subi la dissociation? Bien quenous n'ayons pas à nous ocuper dans ce travail de la dissociation électrolytique, quelques définitions s’imposent. On appelle degré de dissociation ou d'ionisation le

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