OR ARE PES PME ONE COR

rapport qui existe entre le nombre des ions libres et celui des molécules entières, où ce qui revient au même, de tous les éléments si la dissociation était complète, On appelle coe/ficient de dissociation le rapport des particules autonomes (ions libres et molécules non dissociées) au nombre des molécules chimiques existant avant la dissociation. Des procédés dans le détail desquels nous ne pouvons entrer permettent de caiculer le degré d'ionisation des solutions. ,

S. Arrhénius a résumé sathéorie dans les conclusions suivantes.

1° La décomposition des sels en ions est réelle ;

20 Dans les solutions de concentration ordinaire, cette dissociation est seulement partielle ; elle devient complète pour une solution infiniment diluée ;

3° Les ions partagent avec les molécules la propriété d'abaisser le point de congélation des solutions, chaque particule produisant pour son compte l'abaissement moléculaire normal.

4° Les ions partagent avec les molécules la propriété d'abaisser la tension de vapeur des solutions étendues {tonométrie) au même titre que les molécules entières,

5° Les ions jouissent de la propriété de transporter l'électricité à travers les solutions, tandis que les molécules ne possèdent pas cette propriété.

M. Haoult pour expliquer les mêmes faits avait émis l’Aypothèse des abaïissements partiels ; en supposant le corps décomposé en ses éléments électro-chimiques, il attribuait des valeurs différentes à cés éléments, selon leur sens et leur valence, et par un simple calcul obtenait des nombres très approchés de ceux que donne l'observation.

Ce serait sortir de notre cadre que de nous étendre sur les arguments propres à appuyer ces théories, comme de discuter

on. ce

les objections qui leur ont été faites. Disons seulement que ces objections forment un ensemble d'arguments qui a déterminé un certain nombre de physiciens à rejeter la théorie de l'ionisation et à n'accorder par suite à la cryoscopie des solutions diluées d'électrolytes qu’une confiance relative (Ponsor, Curonsrenorrr, Mexpezger), Pour ces auteurs les propriétés des solutions ne seraient pas seulement additives : celles-ci auraient chacune un coefficient d'action différent suivant les catégories de corps (théorie des modules).

Quoiqu'il en soit, l'hypothèse d’Arrhénius paraît à l'heure actuelle la meilleure explication des faits observés ; la théorie des modules n’a pu être encore basée sur des expériences précises. L'avenir décidera de la valeur de ces vues et nous apprendra si la conception d'Arrhénius et de l’école physico-chimique, qui attribue tout à l'unité moléculaire et rien à sa spécificité, est ou n'est pas {trop absolue et s'il faut ou non, avec d’autres physiciens, la corriger en y faisant intervenir la nature des corps, c’est-à-dire en y joignant la notion de spécificité par catégorie, (Dasrne, loc. cit).

k. APPLICATION À LA BIOLOGIE DES LOIS GÉNÉRALES DE LA CRYOScopte, — S'il est vrai que les lois de la cryoscopie ont pu être posées grâce à l'étude de solutions relativement simples, la preuve n'a pas encore été faite qu’elles soient applicables à des solutions aussi complexes,el disons-le, aussi mal connues que les liquides organiques.Bien au contraire,de multiples considérations semblent faire présumer qu’une telle application n'est pas susceptible d’une exactitude même approximative : outre les anomalies, dûment démontrées, inhérentes à la nature du dissolvant, au faible degré de concentration et à la complexité des solutions humorales,on peut supposer avec quelque vraisemblance que l’hétérogénéité et l'instabilité des substances dissoutes, leur tendance à réagir spontanément ou sous l’action d'en,

Villejean 3

MO. 2, der Li de

md

zymes à fonctions diverses,soit entre elles, soit vis-à-vis du dissolvont, constituent autant de causes capables de modifier à tout moment la concentration moléculaire et par suite de faire varier le point cryoscopique.

C'est une notion dont il n'a peut-être pas suffisamment tenu compte,et nombre d'auteurs paraissent s'être un peu trop pressés de généraliser les données cryoscopiques,sans se demander si les conditions spéciales aux liquides organiques autorisaient de leur appliquer,en toute rigueur,les faits d'expérience qui avait été établis pour des dissolutions définies de principes immédiats, Et il semblebien à l'heure actuelle que des expérimentateurs bien intentionnés, mais souvent peu familiarisés avec les notions de physique biologique, aient raisonné hâtivement, par à peu près, et demandé à la méthode plus qu'elle n'était capable de donner, (Cuaxoz loc. cit. ).

Déjà, en 1897, au cours d'intéressantes discussions soulevées à la Société chimique de Paris à la suite des publications de Winter, Béchamp s'était élevé contre le principe de cette assimilation hâtive entre des solutions simples de principes définis et les liquides organiques, qui varient d'un sujet à l’autre et pour le même sujet d'un moment à l’autre sous l'influence de facteurs multiples et spécialement des enzymes qui sont les agents de leurs transformations.

[l'est vraisemblable que ces variations expliquent en partie les divergences observées par les auteurs, aussi bien que les erreurs résultant de défectuosités de technique ou de constantes thermométriques.

À la même époque et dans la même assemblée, Ponsot avait également critiqué l'application à la biologie des données eryoscopiques et émis l’opinion que les conséquences des recherches entreprises sur la congélation des liquides organiques lui paraissaient tirées de résultats bien peu sulidement établis :

Do

il avait notamment faitobserverque deux solutions ayant même 4 ne sont pas généralement équimoléculaires et que deux solutions ayant même A dans une condition de pression donnée sont en équilibre osmotique sous cette pression à la température de congélation, mais ne le sont pas généralement à toutes les températures et en particulier à la température de l'organisme.

Toutes ces objections ont été réfutées en bloc par Winter et Parmentier qui admettent, qu'en dépit des variations incessantes qui se produisent au sein des liquides organiques, « la concentration moléculaire reste constante grâce à une compensation particulière qui dérive de l'harmonie générale des fonctions chez les êtres vivants, harmonie nécessaire au maintien des caractères de l'individualité et de l'espèce, et qui ne peut se concevoir et se réaliser que parce que ces fonctions se limitent elles-mêmes ».

Nous verrons plus loin ce qu il faut entendre par la constance de la concentration moléculaire des humeurs et que c'est là une notion très relative,mais dès à présent il ne nous paraît pas inutile de faire observer que cette théorie vitaliste, qui semble procéder d'une métaphysique confuse et que Parmentier et Winter élèvent au rang d'une loi biologique, repose malheureusement sur un fait controuvé : la prétendue identité de la concentration moléculaire des différents liquides organiques. Nous revizndrons sur ce sujet à propos de la comparaison du lait el du sérum sanguin envisagés au point de vue cryoscopique, et nous ferons voir que les variations dans lacomposition des humeurs et en particulier des liquides de sécrétion doivent être rationnellement rapportées, d'une part à l'activité histochimique des glandes et aux phénomènes d'absorption,d'autre part au mécanisme régulateur de la composition sanguine ; on ne conçoit donc pas bien pourquoi ces auteurs font intervenir une entité mystérieuse, une force vitale dans l'explication des

EPPITRS

LR vie

phénomènés régis uniquement par les lois physiques de l'osmose, et force nous est de reconnaître que cette hypothèse des propriétés vitales des humeurs apparaît comme une interprétation d'un caractère purement spéculatif et n'explique en somme rien des phénomènes biologiques.

Ces réserves faites, constatons éncore qu'on ne tient pas compte dans l'application de la eryoseopie aux liquides organiques, des exceptions que nous avons signalées ; on ne fait pas en général le calcul de la concentration moléculaire (1), on considère A comme exprimant directement le nombre de molécules en solution dans un volume donné du dissolvant et on admet que deux solutions ayant même 4 sont équimoléculaires ou mieux équiparticulaires, (2) et par là-même isoosmotiques, isotonométriques, ete., ce qui en toute rigueur n'est qu'une approximation mais qu'on peut admettre comme suffisante pour la température où s'accomplissent les phénomènes vitaux (Dasrre, (oc, cit.).

{t) Du poiat dé congélation d’une solution on tiré facilement la concentration mociéulaire puisque À est sensiblement proportionnel à la concentration.

Ainsi une solution aqueuse renfermant 4 mol. gr. de substance par litre de solution possède un abaissement de 1°85 ; une solution contenant gr. de substance aura un abaissement de n X 1,85; il suffit donc pour calculer la concentration moléculairé d'une solution de diviser À par 1,85 (Ostwald).

Du nombre de molécules contenues dans un litre de solution, on peut évaluer la pression osmotique d’après la formule

F2 22,35 (1 0,000367 {) n atm.

De laquelle { représente la température et n le nombre de molécules par litre

à la température de congélation 0° la formule devient T = 22,35 X n atm.

En prenant pour valeur de n 18 Ma

= 22,35 X — 12,1 X°n atm.

(2) Il vaut mieux dire solutions équiparticulaires- et non équimoléculaires parce qu’il s'agit non seulement des molécules chimiques mais de tous les éléments libres dans la solution ayant même signification qu'une molécule, de quèlque nature qu'ils soient : véritables molécules chimiques simples et entières, ions libres, molécules géminées, condensées ou combinées à des molécu: les du solvant. Toutes ces particules hétérogènes exercent individuellement au métné titré et avèc une épale énergie les actions additives et M. Raoult pour éviter leur énumération, les a appelées monades [DASTRE).