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tique d'une parcellede glace, ce qui peut avoir des inconvénients lorsqu'on opère sur de faibles quantités de liquide (1).

On à songé, pour obtenir une réfrigération constante, à remplacer les mélanges réfrigérants par l'évaporation d'un liquide volatil, comme l’éther sulfurique ou le sulfure de carbone.

Fig. 2,

L'appareil de Raoult (fig.2) est construit d'après ce principe; la réfrigération y est obtenue par l'évaporation du sulfure de carbone traversé par un courant d'air sec : l'évaporation peut être graduée en réglant la vitesse de courant d'air et on obtient ainsi une température convenable et constante.

(1) Dans nos expériences, nous avons constaté que la projection d’un fragment de glace ou d’un cristal isomorphe constituait une cause d'erreur plus considérable, pour un volume de 40 cc. qu’une surfusion de plusieurs degrés.

L'agitation se fait mécaniquement par une toile de platine enroulée autour du réservoir du thermomètre auquel on imprime un mouvement de rotation autour de son axe au moyen d'un système de transmission par poulies et engrenages. La lecture se fait à distance au moyen d’un cathétomètre,

Grâce à cet appareil de haute précision, M. Raoult a pu déterminer le point cryoscopique de solutions infiniment diluées avec une approximation de 1/500c. de degré. Malgré tout quelques causes d'erreurs subsistent encore, qui proviennent notamment du réchauffement du liquide parl’agitation continue et le rayonnement.

Pour éliminer toutes les causes d'erreur M. Ponsot a imaginé un appareil beaucoup plus compliqué, avec agitateur alternatif et gaine de glace que nous ne décrirons pas et avec lequel il a fait, ainsi que M. Leduc, de nombreuses et très précises déterminations,

Nous ne pouvons non plus entrer dans le détail des discussions savantes qui se sont élevées'entre MM. Raoult et Ponsot à propos de ces mesures cryoscopiques de précision : elles ont fait l’objet de nombreux mémoires et amené entre les auteurs un échange de notes auxquelles nous renvoyons.

L'appareil de Claude et Balthasard (fig. 3), imaginé par ces auteurs au cours de leurs recherches sur la cryoscopie des urines est une simplification de l'appareil de Raoult.Il se compose essentiellement d'un récipient en verre À soigneusement bouché et rempli d'éther ou de sulfure de carbone, et d’un flacon à acide sulfurique B supportés par une planchette et fixés au moyen de cales.

L'évaporation du liquide se fait par un courant d'air qui, desséché dans le flacon B, est aspiré par une trompe à eau reliée à la tubulure C ; la refrigération s'obtient dela sorte assez rapi-

dement.

Le liquide à cryoscoper est placé dans le tube laboratoire a qui est lui-même disposé dans un manchon rempli d'alcool, servant de conducteur entre le vase réfrigérant et le liquide à congéler. Le thermomètre et l'agitateur-spirale sont immergés dans le liquide.

Le flacon A doit être rempli d'éther jusqu'aux deux tiers de sa hauteur ; le liquide à cryoscoper — 10 ce environ — doit immerger complètement le réservoir du thermomètre et le niveau de l'alcool dans le manchon

b doit être situé un peu plus bas que le niveau du liquide dans le tube a,

L'appareil étant en place

et relié à la trompe on ou-

vre le robint d'amenée

d'eau ; l'appel d'air com-

mence et en même temps

la réfrigération. On règle

la vitesse de refroidissement

suivant l'intensité du barbottage dans le flacon dessécheur Z. On observe la colonne thermométrique en agitant pour répartir le froid dans toute la masse. Lorsqu'on a dépassé le point de congélation, la solution ne se congèle pas, mais reste en surlusion, le mercure continuant à descendre jusqu'à — 3°ou — 4° puis brusquement la congélation se produit et la colonne remonte jusqu’à un point maximum où elle reste sta-

tionnaire assez longtemps (1). La température lui correspond, après correction du zéro, à l'abaissement 4 du liquide examiné. Pour diminuer la surfusion, on à conseillé de projeter dans

le liquide un petit fragment de givre déposé sur les parois du

vase refroidisseur (2).

(1) Dans les conditions où nous avons opéré,la fxité de la colonne de mercure se mainlenait pendant 5 à 6 minutes environ.

(2) Nous n'avons que rarement observé la formation de givre ; le plus souvent il ne se déposait que des gouttelettes d'eau condensée. D'autre part la projection de fragment de glace ou de cristaux isomorphes à été cause d'erreurs sensibles de concentration, en sorte que nous avons renoncé à tout artifice ayant pour but de vaincre la surfusion.